химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

ислота)

СООН СООН

При рН 4—5 в присутствии 50% ЕЮН реагент осаждает Се3*

Мешают Th и Zr

о-о

Хинализарин (1,2,5,! тетраоксиантрахинон) ОН О ОН

рН 5,5. Сине-фиолетовое окрашивание

Мешает Th

[218, 1258]ОН

ООО

ОН О

Ализаринсульфонат Na

(1,2-диокси-7-сульфоантрахинон)

О ОН

Красный лак

[12(50]

SOsH-|

ОН

о

Пирогаллол-4-карбоновая кислота

СООН

Окрашенные соединения от пурпурного до коричневого цвета

[1624]

ОН I—ОН

Мурексид

HN-CO OC-NH

II II

ОС С—N=C СО

Окрашенные соединения от розового до оранжево-желтого цвета

Рзэ 20

Sc 6

[677, 1624]

HNоо

:-nhс

ONHj

Неоторои, арсенаэо 1 [2 -(-о-арсонофеннлазо)-1,8-диокси-З,в-нафталин-дисульфоновая кислота! ОН ОН

Мешают Al, Ti, Th, 1ГОа!+ и ZrO!+

'0,1

[892]

НО,:

Как известно, заметное различие в свойствах для легких и тяжелых рзэ успешно используется для технологического разделения суммы. Но ввиду того, что при этом достигается лишь частичное разделение, прием селективного осаждения трудно использовать для анализа. Все же применение некоторых осадителей позволяет по форме кристаллов определять преимущественное наличие цериевой или иттриевой подгруппы.

Так, по Беренсу и Клею [56], образование тонких бесцветных игл в виде густых пучков при добавлении твердого янтарнокислого аммония к нейтральному раствору солей позволяет открывать —30 мкг элементов цериевой подгруппы (реакция под микроскопом). Десятикратный избыток элементов иттриевой подгруппы, а также Та, Fe3+, Zr, Nb, U, Th, Sc и Са не мешают обнаружению. Иттриевая подгруппа может быть обнаружена при добавлении раствора молочной кислоты к сухому остатку от выпаривания солей рзэ. По образованию бесцветных призматических кристаллов можно обнаружить до 10 мкг тяжелых рзэ (реакция под микроскопом). Такую же реакцию дает Sc. Цериевые земли, Nb, Та, Fe, U, Zr, Th и Са мешают определению в 100-кратном избытке.

Исследование суммы рзэ под микроскопом можно провести также с пиросульфитом калия K2S2Os [435]. При этом элементы цериевой подгруппы сразу образуют аморфные, быстро переходящие в кристаллическую форму осадки, цвет которых соответствует цвету осаждаемого иона. Кристаллы имеют характерную сфероидальную форму. Элементы иттриевой подгруппы образуют осадки только через большой промежуток времени (например, Ег — через сутки, Y — через двое суток) с характерной игольчатой формой кристаллов.

(О групповых качественных реакциях на рзэ см. также в работах [231, 298, 436, 465, 540, 554, 581, 611, 675, 754, 822—824, 895, 1208, 1311, 1315, 1367, 1393, 1454, 1832, 1872].)

СПЕЦИФИЧЕСКИЕ КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ

Специфические качественные реакции известны только на немногие индивидуальные элементы, но они иногда одновременно служат и для отделения от основной массы материала.

Прежде всего необходимо знать, присутствует ли торий в группе рзэ. Нойес и Брей [342] предлагают для этого осаждать торий вместе с Се4+ в виде иодатов из кислого раствора в присутствии хлората калия. Церий затем восстанавливают с Н202 в азотнокислом растворе, при этом иодат Се3+ переходит в раствор. Настоящую методику одновременно применяют и для обнаружения церия, который можно выделить из фильтрата раствором NH4OH в виде оранжевого осадка перекисного гидрата Се02-Н202.

Торий можно обнаружить и отделить также осаждением фити-ната из сильно кислого раствора (Се должен быть в восстановленной форме) или экстракцией окисью мезитила из азотнокислого раствора, насыщенного Al(NO,)3.

Все важнейшие качественные реакции на La, Се, Рг, Sm, Eu и Yb представлены в табл. 5, где реагенты расположены в следующем порядке: осадители — редокс-индикаторы — цветные.

Как можно видеть, количество реакций для каждого из приведенных элементов (за исключением Се) очень невелико, что заставляет с особым вниманием относиться к любому новому реагенту на рзэ.

Среди реакций на La наиболее надежна реакция осаждения основного ацетата в присутствии иода. Хотя она и не обладает высокой чувствительностью, тем не менее, благодаря специфичности, по крайней мере в группе рзэ, выделена и рекомендована для обнаружения La. Зато цветные реакции с органическими реагентами имеют очень высокую чувствительность и могут применяться для обнаружения малых количеств La в чистых растворах.

Качественные реакции на Се, в отличие от других элементов, очень многочисленны. Поэтому их тщательно исследовали для того, чтобы отобрать наиболее удобные и надежные методики. В результате этих работ несколько чувствительных реагентов рекомендованы для обнаружения Се не только в сумме рзэ, но и в присутствии многих других элементов.

Поскольку соединения Се3+ почти не отличаются по свойствам от соединений остальных трехвалентных ионов рзэ, почти все методики обнаружения Се основаны либо на выделении соединений Се4*, либо на окислительных свойствах иона Се4+.

Осаждение иодата или периодата Се4+ давно стало классической операцией. Преимущество этого метода состоит в том, что в достаточно кислой среде, вплоть До 0,Ш, ни один

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
письменные столы с дверцей купить
светильник arion rgb s
установка биксеноновых линз nissan
светодиодная лента диммируемая что это

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)