химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

мбинацией приемов, позволяющей достаточно полно освободиться от всех посторонних элементов. Это сочетание стало почти классическим при выделении суммы рзэ и широко применяется в аналитической практике не только для обнаружения, но и для количественного определения.

Первый этап начинается с осаждения фторидов из кислого раствора. В этой операции круг выделяющихся в осадок элементов удается ограничить Mg, Cu2+, Fe2+ и Fes+, рзэ, Th и, в некоторой мере, Са и Sr.

Вторая стадия — осаждение гидроокисей, основная цель которой — освободиться от щелочноземельных элементов, в первую очередь от кальция, обычно присутствующего в минеральном сырье.

Цикл завершается специфичной для рзэ реакцией осаждения оксалатов из умеренно кислых растворов. Ни один из известных катионов, кроме тория, не дает этой реакции в данных условиях, однако некоторые элементы, например Са, Zn, Pb, Си, Cd, Ag, способны к соосаждению, что может повести к загрязнению группы рзэ.

Если необходимо иметь очень чистую сумму рзэ, весь цикл или часть его повторяют еще раз.

Ввиду того, что эта схема имеет большое значение в анализе рзэ, оптимальные условия и химизм каждой отдельной- операции будут подробно рассмотрены в следующей главе.

Кроме анализа природных и других объектов, содержащих значительные количества рзэ, представляет интерес обнаружение и выделение малых их количеств.

Для разрешения этой проблемы предложены новые осадители и цветные реагенты главным образом органического происхождения, разрабатываются пути повышения чувствительности реагентов и селективности их по отношению к группе рзэ или отдельных ее членов.

В табл. 4 представлены некоторые основные реагенты, дающие одинаковые реакции со всеми рзэ. Основные характеристики этих реагентов — предел обнаружения, мешающие примеси, область рН аналитической реакции — позволяют заключить, что большинство новых органических осадителей эффективно в нейтральной среде или в средах, близких ей. В сильнокислых средах осадки растворяются, чем обычно пользуются для переведения катионов в раствор.

Наиболее чувствительные осадители -8-оксихинолин и купферон -не обладают селективностью по отношению к рзэ и поэтому могут применяться только для растворов чистых солей. Более избирательные — пирокатехин, диоксивинная кислота — позволяют уже исключать влияние щелочноземельных, некоторых трех- и даже четырехвалентных металлов и многих других, хотя эти реагенты и обладают значительно меньшей чувствительностью, чем первые.

Цветные органические реагенты, как правило, имеют наивысшую эффективность при обнаружении катионов рзэ, поэтому они находят применение в колориметрическом, спектрофотометрическом, комплексометрическом и других количественных методах определения. Цветные реагенты имеют также большие перспективы для повышения избирательности обнаружения, что, например, показано синтезом соединений типа «арсеназо», дающих реакцию прежде всего с группой рзэ.

Поскольку спектры соединений рзэ с каким-либо из цветных реагентов очень мало отличаются друг от друга, последние также являются групповыми. Максимальное развитие окраски, а следовательно, и чувствительность зависят от кислотности среды и часто в узкой области рН, отсюда избирательность можно иногда грубо характеризовать степенью устойчивости соединений в кислых средах. Это может служить достаточно убедительным объяснением, почему соединения с хромофорными группами, содержащие несколько кислотных, хорошо диссоциированных функциональных групп, оказываются особенно эффективными к трех- и четырехза-рядным катионам, в частности к рзэ.

Качественный анализ в пределах всей суммы рзэ проводят обычно физико-химическими или физическими методами, что же касается некоторых отдельных элементов или групп элементов, то существуют достаточно надежные химические операции, позволяющие не только обнаруживать их, но и отделять.

45

44

Таблица 4 {продолжение)

Условня'проведения реакции

Влияние посторонних ионов

Чувствительность реакции, м кг/мл

2-Метил-8-оксихинолин

'-сн,

\/\N/ I

ОН

Купферон(нитрозофенил-гидроксиламин) рН 9,5. Желтый кристаллический осадок

Нейтральная среда

Мешают многие элементы

La ЗЙ

Се3» 18

Рг 37

Nd 37

Sm 39

Gd ec

Y 28

Sc 2,9

La 2,4

Ces+ 1,fi

Pr 1,6

Nd 2,5

Sm 5,1

Gd 17,8

Y 10,2

d-Камфорат натрия СН„

СНг С COONa

СН3—С—CHs

СНз СН COONa

30—35° С или присутствие этилового спирта. Труднорастворимые осадки

Условия,*провепения реакции

Влияние посторонних ионов

Чувствительность реакции, мкг/мл

Пирокатехин ОНОН

Диоксивинная кислота С(ОН)2—СООН

С(ОН)2—СООН

Осаждение в присутствии этнлендиамина, пиридина или хинолина

Нейтральная или слабокислая среда

Си, Be, Mg, Ва, Hg, В, TI, Ti, Zr, Pb, V, As3*, AsB+, Nb, Sbs+, Та, Bi, Mo»+, We+, UOa2+, Se1+, Te«+, Mn, Re'+, Ni, Pd, Pt не дают реакции; Ag и Au окисляют реагент

Be, Mg, Sr, Ba, Hg, Al, In, TI, Ti, Sn, V, Bi, Crs+, UOa2+, Mn, Re'+, Fe2*, Fes+ и Cd не мешают (до Жмг/мл)

Дифеновая кислота (дифенил-2,2'-дикарбоновая

к

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учеба кондиционеров
'электроника управления бытового холодильника
fissler protect alux eco цена
гираскутар сколька стоит

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)