химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

при 1400°С в вакууме их можно количественно отогнать из суммы рзэ. Вопрос о том, в какой форме происходит дистиллирование, пока не ясен. На этом свойстве основан сухой метод выделения трех элементов из смеси с остальными [597, 1944].

Карбиды рзэ легко гидролизуются водой или разбавленными кислотами. По характеру гидролиза карбиды можно разделить на две группы [1851]: Ln3C выделяют при гидролизе главным образом метан, тогда как в продуктах гидролиза Lnfi^ и LnCj основное место занимает ацетилен. Кроме ацетилена, в выделяющихся газах присутствуют этилен, этан, водород, С02, СО, а в случае Ln2C3 —

40

41

небольшая частьС,Н,(х = 4,6 и 8). При гидролизе YbC, выделяется чистый ацетилен, что подчеркивает его сродство с карбидами щелочноземельных элементов. На примере гидролиза CeQ показано, что газовый состав значительно изменяется с изменением температуры [1975]. Наивысшее количество непредельных углеводородов образуется при низкотемпературном гидролизе (не выше 200°С), после чего выход их снижается примерно на 40% при 500°С. Количество предельных углеводородов остается при этом постоянным. Дальнейшее исследование процесса гидролиза, по-видимому, может привести к интересным и практически важным результатам.

Силициды

Из соединений с кремнием пока получены только дисилициды и есть упоминание об образовании соединений Ce^Si, LaSi и YSi 14461. Дисилициды образуются по тем же реакциям, что и карбиды, но уже при более низких температурах, начиная от 1100 и кончая 1600°С. Оптимальная температура для большинства рзэ 1400— 1500° С [446, 728, 1583]. Синтез ведут в молибденовых или алундовых тиглях в вакууме. Константы нормальной или слабо деформированной тетрагональной решетки приведены в приложении 19. Темпера-ратуры плавления дисилицидов лежат в области 1500—1550°С [139]. Свойства силицидов исследованы очень мало.

О боридах рзэ см. в работах [139, стр. 119; 158, 445].

Глава II

КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ

ГРУППОВЫЕ КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ

Основные аналитические реакции группы рзэ немногочисленны и известны сравнительно давно. Поскольку достаточно специфичным реагентом является только щавелевая кислота, остальные применяются главным образом для выделения и очистки рзэ от посторонних примесей.

В систематическом ходе анализа рзэ и иттрий попадают в III группу и выделяются сульфидом аммония в виде гидроокисей вместе с Al, Cr, Fe, Zn, Mn, Ni, Co и редкими металлами, такими, как Be, Ti, Zr, Hf, U, Th, Sc, Qa, In, Tl и V.

В настоящее время не существует надежной системы анализа всей этой большой аналитической группы, объединяющей почти одну треть всех известных элементов. Однако можно наметить некоторые пути выделения рзэ из смесей элементов III группы. Подробно с методическими материалами, касающимися этой проблемы, можно познакомиться в руководстве по качественному анализу редких элементов Нойес и Брей [342],' здесь же будет дано лишь пояснение к схеме анализа.

В общем случае в присутствии иона РО!!~ фильтрат от предыдущего отделения кипятят для удаления H2S и добавляют Вг2 для окисления восстановленных форм ионов. Отделение от щелочноземельных и щелочных элементов проводят осаждением элементов III группы в виде гидроокисей, основных ацетатов, фосфатов и ванадатов при добавлении ацетата аммония и Fe(N03)3 и, при необходимости, аммиака. Осадок растворяют в НС1, выпаривают и в присутствии 7N НС1 экстрагируют Fe и Ga эфиром. Водную фазу далее выпаривают с HN03 и кипятят с NaOH и Na^. При этом в осадке остается «группа циркония» — Zr, In, Ti, рзэ, Со, Ni и, возможно, Zn.

При отсутствии иона РО^- осаждение ацетатом аммония приводит к тому, что рзэ остаются в растворе и для отделения их от

43

щелочноземельных и щелочных элементов приходится использовать еще одну стадию — осаждение сероводородом в аммиачной среде. Выделившиеся в осадок рзэ, Be, Cr, Mn, Zn, Со, Ni и U растворяют в HN03, выпаривают и кипятят с NaOH и Na202. При этом в осадке остаются элементы «группы никеля» — Ni, Со, Мп, рзэ и, возможно, Zn.

Далее анализ этих двух небольших групп проводят сравнительно просто. «Группу циркония» растворяют в НС1, раствор выпаривают и рзэ + In выделяют в осадок разбавленной HF. Осадок может содержать также Sc и Th. Поэтому его обрабатывают кислым раствором NH4F для извлечения Sc, а остаток выпаривают с H2S04, разбавляют водой и обрабатывают раствором аммиака. Гидроокиси растворяют в уксусной кислоте и в раствор пропускают H2S для осаждения In. В растворе остается группа рзэ, Y и Th.

Анализ «группы никеля», получаемой после осаждения сероводородом из аммиачной среды, может быть проведен следующим образом. Осадок от щелочного окисления (с NaOH + Na2Oa) растворяют в НС1, выпаривают со смесью HN03 + КСЮ3. В осадке остается МпОа, а в раствор прибавляют NH4OH, подкисляют уксусной кислотой и пропускают H2S. При этом в растворе остаются только рзэ, Y и Th.

На практике, особенно при анализе природных смесей, содержащих рзэ, предлагаемый систематический ход анализа часто заменяется несложной ко

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мотор колесо для гироскутера
wesco официальный сайт в россии
Большие кухонные и обеденные столы трансформеры купить
пикник афиши 2017 билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)