химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

омовая. Солеобразующий характер окислов подтверждается многочисленными реакциями _с кислотными окислами, которые приводят к образованию солей. В этих солях окислы рзэ всегда выполняют основную функцию. Однако действительная реакционная способность проявляется только при высоких температурах и при хорошем контакте ингредиентов смеси.

Как можно видеть из приложений 7 и 9, нормальные окислы могут существовать в трех кристаллических модификациях, температурные области устойчивости и точки взаимных переходов которых еще мало изучены. По-видимому, тип А (гексагональная решетка) характерна для легких рзэ, тип В (моноклинная решетка) [801,849,10411— для середины группы, а тип С (кубическая объемно-центрированная решетка) [713, 1147, 1859, 1920] — для всех рзэ, хотя такое деление пока условно. Из этих форм форма С наиболее устойчива при относительно низких температурах, тогда как остальные формы требуют для своего образования довольно высоких температур [848, 899, 10411.

Теплоты образования окислов [1128—1133,1135, 1136,1884, 1885J составляют закономерный ряд, хорошо иллюстрирующий увеличение энергии взаимодействия с увеличением атомного номера (уменьшением ионного радиуса). Некоторые данные не отвечают закономерной зависимости, поэтому они выделены в отдельный ряд [1850, 19961. Сами абсолютные величины теплот образования указывают на высокую термическую устойчивость окислов. Поэтому окислы и являются очень удобной и широко применяемой при анализах весовой формой для рзэ.

Окислы рзэ иного состава, нежели Ln203, приведены в приложениях 8 и 10.

Церий, празеодим и тербий образуют окислы, в которых они имеют валентность больше трех [695,899, 1046, 1047, 1134, 1382, 1456, 1809]. Церий легко, уже при прокаливании на воздухе, образует высший окисел Се02, который для него наиболее устойчив. Празеодим способен образовывать окисел такого же состава, но уж& при особых окислительных условиях (высокое давление кислорода). Тербий вообще не в состоянии давать окисел типа LnOs. Таким образом, здесь ярко проявляется способность к окислению, связанная с той или иной легкостью отщепления четвертого валентного.

4/-электрона. Это же можно видеть и из состава окислов, наиболее устойчивых при прокаливании соединений рзэ в нормальных условиях (нормальное давление кислорода). В приложении 8 соответствующие формы выделены.

Кроме высших окислов типа Ln02, указанные элементы дают промежуточные соединения состава от Ln2Os до LnOa. Обычно их получают осторожным окислением полуторных окислов, которые сравнительно легко можно приготовить восстановлением исходных окислов водородом [725, 899, 1811] при 500—600° С для тербия и празеодима и при 1000°С для церия. Исследование(Р, С)т изотерм окисления не давало вполне ясных результатов [917] до тех пор, пока оно не было дополнено рентгеноструктурным анализом непосредственно в ходе опыта или с отдельно приготовленными образцами. Это позволило идентифицировать целый ряд фаз определенного состава. Фазы одного состава для различных элементов изоструктурны, т. е. имеют однотипную решетку (за исключением CeOij8i). Области их устойчивости (температура, давление кислорода)' определены лишь приблизительно. Состав соединений, по-видимому, отвечает соединениям со смешанными валентностями, хотя строение их еще не выяснено.

К сожалению, изменение относительной устойчивости окислов одного и того же элемента трудно подтвердить термодинамическими данными, поскольку теплоты образования близки друг другу настолько, что возможны некоторые неточности в абсолютных величинах [1884, 1885].

Окислы, в которых элементы проявляют валентность меньше трех, образуют не только самарий, европий и иттебрий, но и некоторые другие рзэ.

Как видно из приложения 8, изоструктурные окислы типа LnO существуют для нескольких элементов. Их получают восстановлением нормальных окислов углеродом [599], термическим разложением их при высоких температурах [888] либо осторожным окислением металла [890]. Моноокиси Sm, Eu и Yb обладают большой летучестью в вакууме при температуре получения и при этом обнаруживают тенденцию к разложению до металла. Моноокиси можно получить также металлотермическим восстановлением, например вакуумной дистилляцией смесей StriA, -f- Sm, Ei^O, + La. Последнее подтверждает то, что процесс восстановления до металла 1идет через образование промежуточных окислов. В отгонах, полученных из окиси самария, при помощи рентгеновского анализа зафиксированы также фазы, еще более бедные кислородом — SmO0li /-* SmOn,i,— однако индивидуальность второй фазы довольно сомнительна.

30

3t

Гидриды

Несмотря на то, что первые гидриды рзэ (гидриды церия) были получены еще в начале этого столетия, достаточно полные сведения <о5 их структуре и условиях образования появились лишь в последнем десятилетии.

Изучение систем редкоземельный металл — водород усложняется рядом обстоятельств, в числе которых можно выделить следующие основные. Почти все гидридные фазы (а также и некоторые металлы) обладают однотипными ГЦК-решетками с

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
утеплитель 50мм
lenovo thinkcentre m600 tiny 10g9001kru
офисное кресло офис
обучение ремонтников котлов вессман

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)