химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

омалии, которые могут быть ответственны за изменение кристаллической структуры. Однако есть указание на то, что ГЦК-структура может быть устойчивой для празеодима, но не для неодима и при более низких температурах [1183, 11841.

Лантан в этом отношении несколько отличается от празеодима и неодима. ГЦК-решетка его более устойчива. Область перехода гексагональной решетки в ГИД из дилатометрических исследований [668,669] установлена в пределах 200—300°С с сильным гистерезисом. В соответствии с этим лантан может быть получен почти в чистом монофазном состоянии (ГЦК) посредством отжига при высокой температуре. Переход в гексагональную структуру происходит медленно и не полностью [614, 691, 1183, 11841, ввиду чего ГЦК-структура может сохраняться вплоть до того момента, пока температура не станет равной 6° К (точка сверхпроводимости). Дилатометрические исследования других авторов [442], проведенные на менее чистом образце лантана, дали температурную область перехода фаз 500—600° С, а несколько более ранние исследования электрического сопротивления [ 18481 — 250—500° С.

Самарий, европий и иттербий имеют соответственно ромбоэдрическую структуру [814, 890, 1846, 1847], объемноцентрированную кубическую решетку1 [666, 18471 и ГЦК [814, 18471. Ромбоэдрическая структура самария очень близка гексагональной или ГЦК и сохраняется почти до точки плавления, вблизи которой имеется аномалия невыясненного характера [1846]. Европий и иттербий в соответствии с их аномально высокими атомными объемами отличаются от соседних элементов также и кристаллическими решетками. ОЦК-структура европия устойчива при температуре от 293 до 5° К и не переходит в структуру с более плотной упаковкой [666],

Далее сокращенно обозначается ОЦК.

ГЦК-структура иттербия устойчива почти до момента достижения точки плавления [1846].

Все остальные рзэ, а также иттрий и скандий имеют гексагональную структуру решетки, устойчивость которой в области низких температур подтверждена для гадолиния, диспрозия и эрбия рент-геноструктурными исследованиями [655]. '

Вместе с данными по кристаллическим структурам в приложении 5 помещены температуры плавления и кипения, а также теплоты, соответствующие этим и некоторым другим переходам. В приложении 6 приведены общие и физические свойства отдельных структур металлов.

Упругость пара. Некоторые редкоземельные металлы проявляют значительную летучесть в связи с тем, что упругость их паров достигает высоких значений еще до достижения точки плавления. Давление насыщенного пара измерено почти для всех редкоземельных металлов, но цифровые данные известны пока лишь для лантана, празеодима [1846, 1847], неодима, диспрозия (18461 и тулия [18441. Измерения проведены по методу Кнудсена с регистрацией испарившегося количества по радиоактивному индикатору (для тулия) или по весу (для остальных). Предварительные данные показывают, что из всех металлов наибольшей летучестью обладают европий, иттербий и самарий, причем высокую летучесть первых двух можно объяснить относительным уменьшением энергии решетки (аномально большие атомные объемы). Что же касается самария, а также тулия, то увеличение упругости паров по сравнению с упругостью паров их легких соседей рассматривается как свидетельство ослабления энергии решетки, вызванное частичным переходом электронов связи на 4/-уровень, хотя это и не отражается на атомных объемах элементов. Приблизительное соотношение летучестей, полученное на основании прямой ректификации, можно представить рядами: Eu > Yb > Sm > Lu > Tu >Ho и Dy > Er > Gd, в которых летучесть уменьшается слева направо. Так, самарий начинает перегоняться уже при 1200° С, а диспрозий при температуре около 1400°С. На основании измерения упругостей паров были вычислены температуры кипения и теплоты сублимации некоторых элементов.

(О свойствах металлов рзэ см. также в работах [993, 1036, 1037, 1661, 1819, 1827, 19461).

СПЛАВЫ

Сплавы рзэ еще недостаточно изучены, однако применение их чрезвычайно перспективно. Уже сейчас вводят добавки редкоземельных металлов к легким сплавам на магниевой основе, получают сплавы с тяжелыми элементами, что приводит к улучшению качеств жаропрочных сплавов, сталей и т. д. Немаловажное значение имеет раскисляющее действие и удаление вредных примесей при помощи редкоземельных металлов в черной металлургии.

26

27

Добавки до 3% редкоземельных металлов нашли большое применение в приготовлении магниевых сплавов для деталей, работающих при повышенных температурах [508, 947, 948, 1317—1319], которые выпускаются в промышленном масштабе. Такие сплавы показывают лучшие механические свойства, если вместо мипше-талла использовать «дидим». В этом случае отрицательное влияние оказывает церий. Для улучшения литейных свойств (уменьшение зерна) к сплавам добавляют цинк или цирконий, либо оба вместе. Изучение диаграмм состояния сплавов магния с редкоземельными металлами представляет большой интерес. Для системы церий — магний [983, 984] в результате дилатометрического исследования отмечено образо

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.prokatmedia.ru/ekran.html
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
гастроли scorpions в россии 2017
проектор для детской комнаты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)