с НаСЛ при 25° С [1735]

Се

Рг

Растворимость, г безводной соли/л

HCI

0,024

0,096

0,331

0,930

1,62

2,54

0,075

0,212

0,445

1,256

2,30

3,44

0,052

0,176

0,235

0,740

1,50

2,37

0,206 0,551 1,393 3,20 5,12 7,02 12,08 14,23 14,00 0,360 9,94 29,9 0,258 1,300 2,70 2,80 5,90 7,36

0,1000

0,2500

0,500

1.000

1,500

2,000

3,000

4,000

5,200

0,250

2,000

4,000

0,100

0,500

1,000

1,000**

2,000

2,600

HN03 H2S04

16,6 0,242 4,58

15,0 0,106 0,525 1,123 1,204 2,64 3,98

0,191 3,64 11,80 0,105 0,538 1,127 0,897 2,57

0,222 2,97 10,03 0,100 0,508 1,068 1,046 2,37 3,19

0,361 7,30 25,4 0,165 0,866 1,88 1,88 4,46 6,34

Sm

0,130 0,097

0,366 0,272

0,840 0,628

2,18 1,60

3,68 2,75

5,72 4,25

10,58 7,85

— —

0,293. 5,46 18,5 0,120 0,648 1,40 1,38 3,26 4,52

Приложение 20

Состав и термические свойства нормальных оксалатов рзэ

[771, 864, 1552, 2019, 2020]

Начало разложения

Продукты термического разложения гидратов оксалатов и область ах устойчивости (в С)

Ln,Oa нлн другие J*

LnitCO,),

Исходный гидрат

330 (300)

420

445 300—410

320 315—375

435

55 50 40 50 45 60 45 45

45

40 40 55 60 55 45 50

Ln, (С.ОД, лН.О

La„(C2O4)3-10H2Oa*

Ce2(CaO4)s-10H2O

РГа(СаО4)з-10НгО

Nd2(C2O4)3-10HaO

120 (6H2O) 140 8* (5HaO) 265 (HaO) 140 3* (4HsO) 220—295 (2H20) 200—240 (2HaO) 175—265 (2H20) 195-335 (2HaO) 175—325 (2HaO) 190—315 (2H20) 180—260 (2HaO) 185—220 (2HaO)

Smj(CaO4)3-10H»O

Еи2(СгО4)з-10НгО

Gd2(CaO4)sl0HaO

ТЬ2(СаО4)з-10Н2О

400 395

Dys(CaO4)s-10HaO

Ноа(Са04)з-ШНаО

Ега(0,04)з-6НаО

Тиг(Са04)з-5НаО

410

Ybj(C204)3-5HaO

Luj(Ca04)3-6HaO

Ya(Ca04)3-9HaO

Scj(Ci04)3-6HaO

0,133 1,203 3,88 7,63 1,38

0,085 0,772 2,61 6,07 1,212 4,92

0,063

0,542

1,75

4,12

0,818

3,00

6,22

0,063

0,434

1,457

3,50

0,963

3,09

7,17

12,00

В присутствии 0,5 N раствора Н2Са04

ft ПКЧ Л п ло-г л по*

0,050 0,351 1,452 4,26 0,563 2,77 9,04

0,010 0,063 0,214 0,656 0,144 0,538 1,82

0,011 0,038 0,263 0,745 0,137 0,492 1,59

0,027 0,180 0,668 2,13 0,313 1,41 4,54

0,021 0,116 0,429 1,154 0,209 0,862 2,88

0,063

1,340

3,46

1,386

3,86

8,22

В присутствии 0,1 N раствора H2Cj04

HCI 1,000 0,552 0,282

2,000 3,10 2,19

3,000 7,26 6,43

4,000 11,10 12,48

HNOa 2,00 4,17 3,37

3,00 13,32 10,02

4,00 17,8 19,8

HCI

HN03

1,00 2,00 3,00 4,00 2,00 3,00 4,00

1,50 4,00 6,00 6,20 4,00 6,00

0,028 0,528 2,19

0,449 1,515

0,049 1,094 1,70 1,53 0,779 11,30

0,035

0,860

2,07

2,04

1,140

4,22

В присутствии насыщенного раствора HaQOu

HCI

0,063 1,98

0,033 0,316 1,330

HNOs

0,074 3,47 2,13 1,84 4,72 . 16,5

9,02 16,2

* Цифровой материал таблицы пересчитан с процентной концентрации на объемную. Плотности растворов вычислены на основе плотностей растворов отдельных компонентов (минеральная кислота, HiCaO., соль) в предположении, что они складываются аддитивно.

** Растворимость оксалатов Dy, Ег a Yd равна соответственно 2,00

и 1,313 г(л [710].

минимальная температура разложения оксалатов. Пои 550—735° С устойчиво соединение Ln,Oa-C03. ?• Из-за неясного характера кривых термической диссоциации количество гид-ратной воды, приведенное в таблице, вероятно, несколько ошибочно.

293

Приложение 22 Кристаллические структуры гидроокисей рзэ

Гексагональная структура

Соединение Литература

а, А с. К

La (ОН), 6,510±0,005 3,843±0,005 [2077]

6,523 4,855» [1712]

6,61 3,73 [1768]

Се (ОН), 6,48 3,80

Рг(ОН)а 6,47±0,03 3,76±0,03 [2077]

Nd (ОН), 6,42±0,02 3,74±0,02 [2077]

6,421 3,74 [1712]

Sm (ОН), 6,312 3,59 [1712]

Ег(ОН,) 6,23 8,51 [1768]

6,25 3,53 [957]

Yb (ОН), 6,22 3,50 [956]

Y(OH), 6,24 ±0,01 3,53±0,02 [1756,1768]

= 4,463 г/см'.

Приложение 23

Значения рН начала осаждения н произведения растворимости гидроокисей рзэ при 25° С

Элемент рН начала осаждения Произведение растиориности [tn"+][OH-]» Литература Произведение актниностеи [5, в. 7]

ClOj NOg ci- soj

La 7,82 7,41 i,o-io-» [1473] 2,0-10-"

8,03 7,61 5,0-10-и (СГ) * [717]

5,5-10-« (SOV) * [717]

8,35 6,0-10-»* [735]

. 8,71 4,3 10-» [1532]

8,10 1,7 10-» [1471]

1,2-10"»** [1721]

1,1-10-» ** [1721]

0,9-10-а [1260]

[1471]

[1473] I 1,02-10-2' [1471]

[1473] | 3,2-10-и [735] [1532] [1471]

вычислено И. М. Коренмаиом для IS" С

Приложение 23 (ОКОНЧАНИЕ)

Элемент рН начала осаждения

CIOj NO, Cl- SO* Произведение растворимости |ln'*J[OH-J'

Се 7,60 7,35 1,5-10-20

8,1 0,8-10-м

7,41

7,07 1,3-102»*

8,4

Рг 7,32

7,35 7,17 2,7-10-20

7,05 6,4-10-24*

6,98 7,1-10-»*

Nd 7,40 6,7-10-«

7,31 6,95 1,9-10-21

7,00 7,02 5,4-10-M(NO,-)*

5,2-10-г«(СГ)'

7,30 6,73 1,2-10-м*

3,2-10-22

Sm

6,92 6,70 6,8-10-и

6,83

Eu 7,13

8,4-10-г»

6,91 6,82 6,68 3,4-10-22

Gd