химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

взаимодействия с водой. По крайней мере, самарий не реагирует с холодной водой, а гадолиний даже и с кипящей водой. Но европий, в отличие от них, легко разлагает воду [1846].

ФИЗИЧЕСКИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МЕТАЛЛОВ

Кристаллическая структура. Получение чистых образцов редкоземельных металлов дало возможность широко поставить работу по исследованию их свойств и, в первую очередь, кристаллической структуры [441, 1921]. Такой интерес к кристаллической структуре объясняется тем, что она может дать ответ на вопрос о характере изменения почти любого другого свойства металла с изменением температуры.

Тип и размеры элементарных ячеек, определенные из рентгеновских спектров, хорошо известны при комнатной температуре, однако в других температурных условиях, особенно вблизи трчек плавления н при низких температурах, они еще мало исследованы. Поэтому взаимные переходы кристаллических структур в широком интервале температур постоянно уточняются и дополняются при помощи методов, включающих исследование переменных свойство — температура.

В приложении 5 представленьТнаиболее достоверные общие физические и физико-химические свойства металлов. Во второй графе помещен тип кристаллической структуры, наиболее устойчивой при комнатной температуре, а в третьей — область ее устойчивости, а также другие возможные структуры. Для большинства редкоземельных металлов характерна гексагональная решетка, устойчивая в широкой области температур [1092, 1848].

Однако более интересны отклонения от общей закономерности,, характерные для определенных элементов. Наиболее сложные фазовые соотношения отмечены у церия'. В образцах церия, кроме обычной" структуры, обнаружена вторая гранецентрированная 1 кубическая решетка, имеющая более компактную элементарную ячейку [729, 1301, 1757]. Процесс перехода одной фазы в другую чрезвычайно сложен и не выяснен до сих пор. Известно, что содержание модификации со сжатой ЩК-решеткой, повышается с уменьшением температуры, но абсолютная полнота перехода (теоретически соответствующая изменению объема в 16,5%) никогда не достигается. Известно также, что фазовый переход сопровождается сильным гистерезисом в изменении наблюдаемого физического-свойства. При нормальном давлении область гистерезиса лежит в температурном интервале 100—200°К [292, 1369].

Попытки построить диаграмму состояния по измерениям объем — давление [10881 или давление — тепловой эффект перехода [380] при различных температурах привели к противоречивым-результатам по отношению к существованию критической точки. Вычисленные значения скрытых теплот перехода примерно согласуются друг с другом [292, 380, 1088], но сильно отличаются от величин, полученных прямым измерением [122]. Причины подобных несоответствий могут быть различны, включая чистоту образцов, их предварительную тепловую обработку и др. Однако основной причиной, вероятно, является неконтролируемое образование гексагональной структуры.

Фаза с гексагональной решеткой присутствует, по-вндимому, во всех образцах металла за исключением отожженных и закаленных образцов. Содержание этой фазы увеличивается при охлаждении образцов [1183, 1184]. При длительной же работе в тепловых циклах первоначально высокое содержание гексагональной фазы, как правило, уменьшается в результате перехода в одну из ГЦК-структур [прн низких температурах (80—100°К) — преимущественно в сжатую ГЦК-фазу, при более высоких (200—300°К) — в нормальную ГЦК-фазу]. Все это приводит к выводу, что гексагональная структура, вероятно, не устойчива к деформациям решетки [1369]. Область перехода в гексагональную структуру еще не определена точно. Некоторые авторы считают, что она начинается уже при 620 — 670°К [439] или 470°К [668, 669], однако это, по-вндимому, неверно. Результаты, подтвержденные прямым рентгено-структурным анализом, показывают, что переход в гексагональную фазу также сопровождается сильным гистерезисом и имеет место при 260—400°К [13691. Аномалия в изменении электропроводности

Далее сокращенно обозначается ГЦК.

24

25

церия при 11—14°К, не сопровождающаяся гистерезисом, также приписана переходу в гексагональную структуру [1183, 1184]. Имеются указания на то, что гексагональная структура стабилизируется в присутствии примесей, в частности железа [1301].

Существование двух фаз одного типа, характерное только для церия, объясняется, по мнению ряда авторов, изменением электронной структуры, сопровождающимся переходом 4/-электрона на ЗД-уровень. Этот переход, как и следовало ожидать, соответствует увеличению электропроводности металла.

Лантан, празеодим и неодим в отличие от остальных рзэ при комнатной температуре имеют несколько измененную гексагональную структуру, в которой чередование слоев гексагональной и кубической упаковок приводит к двухкратному удлинению оси с U092, 1848]. Как показывают дилатометрические [668, 6691 и термометрические [18461 измерения, празеодим и неодим сохраняют гексагональную структуру в широком интервале температур, и лишь вблизи точек плавления отмечены ан

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxi-stolica.ru/opisanie-uslug/arenda-avto-s-voditelem/
как починить разболтавшуюся дверную ручку
re6g регулятор оборотов трансформаторный
картинки на дверь туалета и ванной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)