химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

изучении реакций деления ядер тяжелых элементов и реакций фрагментации на ядрах промежуточных и тяжелых элементов способы отделения вещества облученной мишени от осколочных продуктов выбирают в соответствии с химическими свойствами элемента основы. Так, например, Th отделяют экстракцией [352], Bi—осаждением сульфида из раствора 0,3 N HN03 1352], а при отделении Hf используется образование анионных комплексов с HjQO^ не сорбирующихся на катионите, тогда как следы рзэ в этих условиях оказываются на смоле [368].

17 Аналитическая химия 257

256

При отделении рзэ в присутствии больших количеств Na или А1 предлагается их осаждать в виде гидроокисей на носителе Fe [1701].

После отделения основы облученного материала остается смесь осколочных продуктов и дальнейшее определение рзэ связано с отделением их от ряда элементов.

С наибольшими трудностями при выделении суммы рзэ приходится встречаться в случае осколочных смесей с небольшим периодом охлаждения, полученных из сильно выгоревших топливных блоков.

Среди радиоактивных ядер находятся многие изотопы, в том числе изотопы J, Тс, Те и Мо, но основную массу составляют Cs131, Sr*0, Ва140, Zr95 и Ru106 в равновесии с дочерними продуктами. Поэтому отделение рзэ проводится в ряде операций, преимущественно при помощи осаждения гидроокисей, фторидов и оксалатов [71, 764, 808, 1424, 1588, 2051], причем достаточно хорошая очистка группы рзэ достигается только комбинированием этих приемов или повторными осаждениями. Группу рзэ можно выделить также экстракцией купферонатов в СНС13. Предварительно из 3 М раствора НС1 в присутствии Н2С204 извлекают Zr" и Nb95, затем из раствора ацетата аммония (рН 4—5) извлекают рзэ [1227]. Особенно следует отметить очень быстрое отделение рзэ от всех осколочных продуктов и материалов основы (U, Ри) при помощи экстракции 1,5 М раствором ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты в толуоле из 0,01 М НС1 и последующей реэкстракции органической фазы 8 М НС1 [1358]. Эта методика предназначена для непосредственного выделения суммы рзэ из отработанных U-блоков, из облученных U, Риаз9 и U-сплавов, осуществляется за 30 мин. и не требует определения выхода, так как извлечение рзэ почти количественное. В ходе систематического разделения осколочных смесей рзэ можно выделить, фильтруя 0,5%-ный раствор NH4C1 (рН 6—8) с осколочными продуктами через колонку с ионитом D-l х7, подготовленную предварительным промыванием 5%-ным раствором Н2С204. На смоле сорбируются рзэ, Zr, Nb и Ru, но при последующем элюировании 0,2 N раствором НС1 рзэ селективно снимаются со смолы [1516, 2061].

В смесях, выдержанных достаточно долгое время, остаются преимущественно Cs134, Sr'° и Се144 со своими дочерними изотопами. Такие смеси можно анализировать без разделения радиометрическим расчетным способом [33], основанным на различном поглощении р-частиц разной энергии серией А1-фильтров. Например, для смеси Cs134, Sr90 + Y*° и Се144 + Рг144 с примерно одинаковыми количествами каждого из трех компонентов, абсолютные ошибки определения составляют соответственно + 7,3; —7,8 и +0,5%.

Одновременное разделение на индивидуальные рзэ в ходе анализа осколочных смесей представляет собой отдельную задачу и проводится почти исключительно методом ионообменной хроматографии (см. стр. 96), для чего предложено много различных методик. Большая часть разделений радиоизотопов с носителями или без них проведена на D-50 или других катионообменниках с 1 М растворами молочной кислоты с рН от 3,1 до 3,5 в зависимости от условий опыта и от характера разделяемых смесей. Горячее хрома-тографирование при 80—90°С [368, 808, 1033, 1649] не очень удобно, и ему следует предпочесть элюирование при комнатной температуре [352, 1424, 1588]. Известно также применение и других реагентов, например а-оксиизобутиловой кислоты [2051]. Осколочные рзэ можно разделять и при помощи электрофореза на бумаге в присутствии буферного раствора лимонной кислоты с рН 2,2—3,0 [1249].

Определение Се. Для определения Се в осколочных продуктах предложен ряд методов выделения, как прямых, так и учитывающих предварительное отделение группы рзэ. На первых этапах разработки программы реализации ядерной энергии для определения Се применялись преимущественно методы осаждения, в частности осаждение иодата Ce(IV) с носителем [649, 711, 1145, 1588]. После окисления Се бромной кислотой в растворе HN03 осаждение Ш03 дает количественное выделение, причем после вторичного выделения загрязнение другими рзэ составляет 0,1% (см. также стр. 83).

Дальнейшее совершенствование радиохимических методик привело к полному переходу к экстракционным разделениям.

После предварительного выделения рзэ, Y, а также Sr соосажде-нием с СаС204 церий с носителем или без него можно экстрагировать нитрометаном из 8—10 N HN03 в присутствии Ca(N03)2. Для этого Се окисляют озонированным кислородом. Реэкстракция проводится кислыми растворами Н202. В трехступенчатом экстракторе выход Сё с радиохимической чистотой 99,5% составляет 97—98% [71 ].

После предварительного

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коллекция кастрюль zwilling twin nova цена
билеты и снова с наступающим
моноколесо в краснодаре купить
ручки коломбо официальный сайт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)