химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

HNO, Pu(IV) образует анионные комплексы 'и поэтому сорбируется анионитами, что удобно использовать для отделения от рзэ [1275].

Анализ образцов Th. При определении 10"4—10"5% примесей Sm, Eu, Gd, Dy и др. в Th предварительное концентрирование осуществляется преимущественно экстракционным путем с различными экстрагентами. Чаще всего для этого применяется извлечение оксихинолината Th хлороформом при рН — 4, после чего следует экстракция рзэ раствором ТТА в С6Н6 для отделения последних от остальных примесей в Th [1502, 2059]. Эффективным способом служит также отделение Th при двухкратной экстракции 50%-ным раствором ТБФ в СС14 с отделением его остатков путем обработки

250

251

водного раствор а (рН 2,5—3,0) 0,5Af раствором ТТА в С6Н« [2054]. Наконец, предложен еще один вариант, предусматривающий экстракцию основной массы Th пентаэфиром из среды 8 N HNO,. Извлечение оставшегося Th проводится оксихинолином и СНС13 [1320]. В результате отделения выход рзэ обычно составляет 93— 95%, при экстракции же ТБФ — 85%. После добавления в водные растворы La в качестве носителя и выделения его в осадок концентрат анализируется спектральным способом на индивидуальные рзэ [166, 167].

Sm, Eu и Gd в кристаллах Th(S04)2 обнаруживают интенсивные флуоресцентные спектры [288, 520], по которым первые два можно определятьс чувствительностью Ю-6 %, a Gd—с чувствительностью 10"6% и точностью 20—25% [288]. Ценность этого прямого способа анализа несколько снижается из-за мешающего влияния редкоземельных и других элементов и значительной продолжительности анализа.

Активационный анализ образцов Th можно проводить с высокой чувствительностью для многих рзэ, за исключением Gd [1515]. После соответствующего облучения 100 мг образца на потоке 3 1011 нейтрон/сек-см* и разделения Th и рзэ с носителем путем выделения гидроокисей или путем тиосульфатного осаждения Th, редкоземельная группа подлежит ^-спектрометрическому анализу с определением отдельных элементов по кривым распада их изотопов.

Анализ реакторного графита. Рациональным способом концентрирования в настоящем случае является сжигание графита. Поскольку графит содержит весьма малые количества рзэ (вплоть до 10"8%), анализ его ведется с навесками порядка 100 г, а для исследования золы выбираются методы с наивысшей чувствительностью и, прежде всего, активационный 'метод.

Как показано в методических работах, La, Sm, Eu и Dy являются наиболее сильно активирующимися элементами из группы рзэ [1709]. Вследствие этого они вызывают наибольший интерес и определяются более легко, чем остальные [1685]. По их количеству можно рассчитать содержание суммы"рзэ, но этот прием нельзя считать вполне надежным из-за вариаций в естественных рас-пространенностях [989]. Смесь изотопов указанных выше элементов можно разрешить простейшим способом: по анализу кривых распада [588], даже не прибегая к хроматографическому разделению или ^-спектрометрии, хотя это и не самое быстрое решение вопроса. Активационный способ в сочетании с авторадиографией позволяет изучать также и локализацию редкоземельных и других примесей в самом графите и, таким образом, подойти к выяснению его очистки при высокой температуре [1416].

Для анализа золы можно воспользоваться спектральным эмиссионным методом либо прямым путем [1016], либо с несложным химическим выделением рзэ с носителем, например Ти[1017]. В обоих случаях чувствительность определения составляет Ю-6— 10''% для Sm, Eu, Gd и Dy.

Анализ Be и ВеО. Определение Gd в области концентраций 5 -Ю-5—10_6% с точностью 30—50% на уровне \0'ь % достигается прямым люминесцентным способом с фосфорами из ВеО, снабженными сенсибилизирующими и другими добавками [35, 520]. Относительно низкая точность обусловлена значительным и трудно контролируемым влиянием ряда примесей, в том числе Се, Sm, Eu, Fe, Со, Си и др. Анализ производится на искровом фосфороскопе с W-электродами по наиболее интенсивному излучению Gd-дублета: 313,3 и 312,5 ммк.

Для спектроскопического определения всех индивидуальных рзэ требуется проводить предварительное концентрирование путем осаждения фторидов на носителе — чистом La [166, 167, 1231].

Наибольшую чувствительность определения по некоторым элементам можно получить при помощи активационного анализа [204, 588]. Концентрирование рзэ в 20 раз предлагается проводить экстракцией 6JV раствором НС1 из хлороформного раствора основного ацетата Be, при котором извлекается 95—98% группы рзэ и другие примеси. После облучения — 100 мг концентрата в потоке нейтронов реактора рзэ с добавленным носителем очищают обычными реакциями осаждения гидроокисей и оксалатов и через три дня регистрируют излучение Sm153. Чувствительность определения Sm 10J'%. Активационный анализ позволяет определять также и другие рзэ.

Анализ Zr и его сплавов. Анализ Zr представляет собой довольно сложную задачу, поскольку в нем присутствует значительное количество трудно отделяющихся от рзэ примесей. В ходе концентрирования рзэ для спектрального эмиссионного анализа [166, 167, 1097, 2053

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проектора брянск
Компания Ренессанс: лестницы для дома фото и цены - доставка, монтаж.
кресло 9908
отзывы где хранить вещи в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)