химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

рзэ раствором ТТА в С„Н6 для отделения последних от остальных примесей в Th [1502, 2059]. Эффективным способом служит также отделение Th при двухкратной экстракции 50%-ным раствором ТБФ в СС14 с отделением его остатков путем обработки

250

251

ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В ЧИСТЫХ МЕТАЛЛАХ, ОКИСЛАХ И СОЛЯХ

Анализ металлического U, его окиси и солей. К урану, служащему в настоящее время основным видом ядерного горючего, предъявляются очень высокие требования по отношению к присутствию рзэ, которые для отдельных представителей группы лимитируются количествами в 10~6—10~в%. Такие определения невозможны без предварительного концентрирования, которое проводится преимущественно одним из двух методов: экстракционным или хромато-графическим.

На основе высокой экстрагируемое™ U в состоянии высших валентностей разработаны методы отделения его от рзэ. После растворения образца U в HN03 и концентрирования раствора упариванием нитрат уранила экстрагируют эфиром [1773], однако для сколько-нибудь полного отделения экстракцию следует повторять многократно. Значительно эффективней в этом отношении экстракция с ТБФ из ~ 6ЛГ НС1 [635], при этом для полного удаления U достаточно экстрагировать из исходного раствора 3 раза. Примерно такой же эффективностью обладает триизооктиламин при экстракции — 0,5 М растворами в ксилоле или смеси ВиСОМе + +СС1* из 7—10iV НС1 [665, 1042, 1338] и три-н.октиламин в виде растворов в СвН„ или СС14 [2071]. Дальнейшему определению рзэ мешают также некоторые другие элементы, содержащиеся в U, в частности Th, поэтому для их отделения применяют однократные экстракции либо раствором оксихинолина с СНС13 при рН 4,0 [6351, либо 0,5 М раствором ТТА в ксилоле или СвНв при рН 1,5— 2,5 [665, 1338, 2071], либо, наконец, 5%-ным раствором ди(три-децил-Р)амина в СС14 при рН 0,6 [1042]. Далее рзэ выделяют экстракцией с теми же реагентами, только при более высоких рН (8 и 5—5,5 для оксихинолина и ТТА соответственно), реэкстра гируют с 1 М НС1 и анализируют методом эмиссионной спектроскопии с каким-либо стандартом сравнения. Поскольку объектами определения являются прежде всего Sm, Eu, Od, Dy и Er, в качестве стандартов выбирают La или Nd [166, 167]. Чувствительность определения — около 10"6% для пробы весом 100 г или около 10~5% для проб весом 5—10 г.

Хроматографическое разделение U и рзэ может быть выполнено различными вариантами [652, 662 , 720, 721, 774, 1299, 1820]. В анионообменном цикле на смоле D-1 при выделении сравнительно больших количеств рзэ (0,01—0,5% в пробе) сорбция осуществляется пропусканием 0,5%-ного раствора H4S04, содержащего NH4CNS. В этих условиях U фильтруется через колонку, а рзэ задерживаются и вымываются затем дополительным объемом раствора H2S04 [662]. Выделенную сумму определяют спектрофотометрически с арсеназо, а Се можно определить колориметрически по поглощению тартратным комплексом Се (IV) [1299]. В катионообменном цикле на катионите D-50 разделение основано на том, что в 0,75 М растворе H2S04 ионы Ш,+ находятся в анионном комплексе и не сорбируются на смоле, тогда как рзэ задерживаются и далее вымываются 6 М НС1. Из полученного раствора проводится осаждение гипофосфата Zr, чтобы соосадить имеющийся в пробе в небольших количествах Th [720, 721]. Подобным же образом U не задерживается смолой при фильтровании 2,5 М растворов HF. Рзэ в малых концентрациях не выделяются из раствора и присутствуют, по-видимому, в форме катионов с уменьшенным числом зарядов, что и обусловливает их сорбцию на смоле. С 10 мг Y в качестве носителя и спектроскопического стандарта извлечение рзэ из 20 г U достигает >> 95% [774]. После катионообменных выделений рзэ анализировались эмиссионным спектральным способом, обеспечивающим определение индивидуальных элементов на уровне 5-10"5-5-10-в%.

Для концентрирования рзэ предлагается также фильтрование смесей через колонку, наполненную целлюлозой, которая после сорбции оголяется, рзэ соосаждаются сначала с оксалатом Са, а затем с Fe(OH)s и анализируются тоже спектрографически с общей чувствительностью методики Ю~4% для пробы U02 весом в 5 г [1820]. В этом случае Се рекомендуется выделять в виде иодата.

Следы рзэ можно концентрировать из растворов U адсорбцией на кристаллических осадках, например на СаСз04Н20 [1668], при этом следует ожидать меньшего количества загрязнений, чем при осаждении оксалата Са из гомогенного раствора.

Анализ образцов Ро. Примеси осколочных рзэ или La, который в качестве носителя служит для выделения Ри, могут быть отделены и проанализированы различными способами [718, 1190, 1275, 1998]. В присутствии Pu(VI), образующегося при окислении НС104, La и Се в количествах до 10 мкг полностью выделяются в осадок в виде фторидов и затем определяются спектроскопически. В интервале 40—200 мкг точность определения составляет +6% [718]. После отделения фторидов, Ce(IV) можно анализировать и спектрофотометрически 11998] при стандартных отклонениях +5 и + 2% для концентраций Се в Pu соответственно < 0,01 и > 0,01 %. В среде 7,2 N

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поддоны стальные производитель
Вешалки для спальни Мэрдэс
курс косметологии рудн
обучение делопроизводитель

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)