химический каталог




Синтез органических препаратов из малых количеств веществ

Автор Г.Либ, В.Шенигер

в вакууме. Т. кип. 204714 мм.

Выход: 0,5—0,8 г (25—40% от теоретического).

Длительность работы: 3 часа.

X. Реакции Фриделя-Крафтса и другие

1. Бензофенон

АЮ

СвНйСОС1+СёНв- C6H5-CO-C6Hs+HC!

Синтез Фриделя-Крафтс1 является важнейшим способом получения ароматических и жирноаром 1тических кетонов.

Аромттические углеводороды при действии хлортнгщпигов кислот в присутствии бекводнэго хлористого алюминия легко обрмуюг кетон:л с выделением хлористого водорода

Для успешного проведения этого рода синтезов неоЗхотлм совершенно безводный хлористый алюминий. Необходимая посуда и рештмвы. естествени/к

должны быть также абсолютно сухими.

Реактивы: Бензол ............. 4 мл

Хлористый бензоил ........ 0.9 г

Хлористый алюминий ....... 0,9 г

Эфир Лигроин

Соляная кислота (конц.) Едкий натр (разб. раствор)

Хлористый кальций

Посуда: Колба на 50 мл, шариковая холодильная трубка,

трубка для перегонки, при5ор д ш перегонки с водяным паром, короткая пробирка из иенского стекла, делительная воронка.

9 Г. Лкб и В. Шевнгер

В колбе на 50 мл смешивают указанные количества бензола и хлористого бензоила и при встряхивании добавляют 0,9 г хлористого алюминия (последний отвешивают в закрытой пробирке непосредственно перед добавлением). Колбу закрывают пробкой с шариковой холодильной трубкой и нагревают на водяной бане при 50° до тех пор, пока не прекратится выделение хлористого водорода. Обычно на это требуется около 15 мин. После этого к колбе, присоединяют трубку для перегонки и на кипящей водяной бане отгоняют не вступивший в реакцию бензол. Остаток темно-коричневого цвета разлагают 10 мл ледяной воды. Затем осторожно приливают 0,5 мл концентрированной соляной кислоты и ведут перегонку с водяным паром до получения прозрачного конденсата. Колбу, в которой остается осадок, охлаждают водой и добавляют немного эфира. Жидкость сливают в делительную воронку, ополаскивая колбу небольшим количеством эфира. Делительную воронку охлаждают снаружи водой» хорошо встряхивают и после отстаивания сливают водный слой. Эфирный слой с небольшим осадком дважды промывают разбавленным раствором щелочи и высушивают кусочком хлористого кальция. Эфирный раствор порциями, по мере испарения эфира выливают в пробирку, находящуюся в теплой водяной бане. Целесообразно в эту пробирку для равномерного кипения поставить капилляр. Остаток кристаллизуют из лигроина или спирта Т. пл. 48°, т. кип. 297'-.

Выход: 0.8 г (71 % от теоретического).

Длительность риботы: 1\/2 2 чиса.

Карбонильная группа бензофенона не определяется реакцией» описанной на стр. 101.

2. Бензофеноноксим

/ \__С —'

' II \

\

N-OI1

Реактивы.: Бензофенон ........... 0,8 г

Гидроксиламии солянокислый . . . 0,6 г Едкое кали ........... 1 г

Этиловый спирт Серная К][слота (разб.) Посуда: Короткие пробирки.

0,8 г бензофенона растворяют в 5 мл спирта. Затем прилн-нлют охлажденный ряст пор 0,6 г солянокислого гидроксилам и на в 1,2 мл воды и раствор 1 г едкого кали в 1 мл вольт, после чего пробирку нагревают !.'4 часа ил водяной бане. Жидкость вливают в 10 мл воды; при этом выпадает часть полученного оксима. Его выделяют полностью, подкисляя жидкость разбавленной серной кислотой. Бензофеноноксим кристаллизуют из спирта. Т. пл. 140°.

Выход: 0,8 г (95% от теоретического). Длительность работы: 1 час.

Качественное определе ние окснмов и гидроксамовых кислот (>0=N - ОН-гру ппа)

Исследуемое вещество (растворы- следует предварительно выпарить) выпаривают в микротигле с тремя каплями концентрированной соляной кислоты до VS первоначального объема. Затем последовательно добавляют несколько миллиграммов твердого уксуснокислого натрия, 1 — 2 капли раствора сульфанило* вой кислоты и каплю раствора иода в ледяной уксусной кислоте. По истечении 2—3 мин. удаляют с помощью гипосульфита избыточный свободный иод, после этого добавляют каплю раствора а- нафтиламина. В зависимости от количества взятого оксима появляется более или менее интенсивное красное окрашивание.

Реактивы: 0,1 н. раствор иода (1,3 г иода в 100 мл ледяной

уксусной кислоты), раствор сульфаниловой кислоты (10 г сульфаниловой кислоты в 750 мл воды и 250 мл ледяной уксусной кислоты), 0,1 н. раствор гипосульфита натрия, раствор анифтиламина (3 г а-нафтиламина в 700 мл воды и 300 мл ледяной уксусной кислоты), уксуснокислый натрий.

3. Бензаннлнд

(Перегруппировка Бекмана)

\

"\

У

C-N-OH

\

C=N-I

ОН

?\.

\

•С - N

I ! О Н

Перегруппировка Бекмана проходит под каталитическим нлнипием инихдористого фосфора. При перегруппировке соединение с большим .«шагом внутренней энергии превращается в стабильный изомерный продукт m mm обмена местами фен ильного радикала и гилрокснльной группы.

Реактивы: Бензофеноноксим ......... 0,8?

Пятихлористый фосфор ...... 1,2 г

Эфир

Посуда: Короткая пробирка.

Оксим растворяют в небольшом количестве эфира, не содержащего воды и спирта, и к раствору постепенно добавляют 1,2 г пя

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57

Скачать книгу "Синтез органических препаратов из малых количеств веществ" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прозрачный стол на кухню купить
петли на двери купить
кровать длина 195 см
помял переднюю дверь ваз2110 как отрихтовать своими руками

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)