химический каталог




Синтез органических препаратов из малых количеств веществ

Автор Г.Либ, В.Шенигер

ь работы: 4 часа.

IX. РЕАКЦИИ ГРИНЬЯРА

—Br f-Mg — ? ? S-MgBr

Галоидные ллкнлы и арилы в присутствии абсолютного зфмра реагируют с металлическим магнием и образую? мет а л л оорга и и ч ее к и е соелинеьнл. так называемые соединения Гриньяра. Последние при действен веществ, содержащих реакппошюгпособнме атомы водорода, разлагаются с образованием соответствующего углеводород а.

Другим, более важным свойством соединении Гриньяра нн.шется их способ пост ь 11 ри сое 1111 с я тьс я к не нас ы ще и ним сне те м а м, со де рж а щн м. н \ щ я мер. >? О, >С N—. -С N. -N-О группы.

Дли успешного проведения реакций Гриньяра важно, чтобы используемы» чфир был совершенно безводным (сушка хлористым кальцием иечостлточна!). л применяемая посуда н реактивы были хороню высушены.

1. Бензгидрол

; -MgBr -0=С—

И

I н.о 1 -> CHe-C-OMgBr — CeHe— С-ОН+НО—MgBr

I I

Н Н

Бензгидрол

Реактивы: Магниевые стружки 0.15 г

Бром бензол снежеперегнанный . . 1 г

Бензальдегид свежеперегнанный . . 0,8 г Эфир (абс», высушенный над металлическим натрием) ....... 5 мл

Соляная кислота (1:1) . . . . . . 2 мл

Иод

Лигроин

Бисульфит натрия (40% раствор)

Углекислый натрий (раствор)

Сернокислый натрий прокаленный

Посуда: Короткие пробирки из иенского стекла, шариковая

холодильная трубка, фарфоровая чашка, пипетка,

делительная воронка.

Приготовление реактива Гриньяра. В короткую пробирку

помещают 0,15 г магниевых стружек и добавляют смесь 1 г бром-бензола и 3 мл абсолютного эфира. Для начала реакции добавляют кристаллик иода. Пробирку закрывают пробкой с вставленной в нее шариковой холодильной трубкой. Реакция начинается самопроизвольно; если она идет слишком энергично, пробирку погружают в баню с холодной водой. Через 20—30 мин, большая часть магния переходит в раствор. Затем пробирку нагревают в чашке с теплой водой для того, чтобы но возможности весь взятый магний ввести в реакцию.

К реактиву при охлаждении приливают смесь 0.8 г беизаль-дегида и 0,5 мл абсолютного эфира, после этого нагревают в течение 15 мин. на подиной бане. Затем пробирку помещают в лед, удаляют обратный холодильник и прибавляют несколько кусочков (1—1,5 г) льда. Для растворения окиси магния из пипетки приливают 2мл он. раствора соляной кислоты. Далее жидкость переливают в делительную воронку, ополаскивая пробирку небольшим количеством эфира, и хорошо встряхивают. Если эфирный раствор пахнет бензальдегидом, его промывают несколькими миллилитрами раствора бисульфита натрия, затем раствором соде и сушат прокаленным сернокислым натрием. Эфир сливают через горло делительной воронки в короткую пробирку, ополаскивая воронку эфиром. Для испарения эфира пробирку помещают в теплую водяную баню. Остающийся после удалении эфира бензгидрол быстро затвердевает. Его кристаллизуют из лигроина или небольшого количества спирта. Т. пл. 68°.

Выход: 0,6 г (43% от теоретического). Длительность работы: \г!ъ часа.

2. Трифенилкарбииол

OC2f 1,

\

\—MgBr-fO---C~;

ОС2Н5 Q;I Jfl

* BrMgO-C—С6Н5 1 CeH,-C-OMgBr+HftCfOMgBr

1 I

С6НБ CeHs

C6H5—C-OH ^—

cch5

В реакции Гримьяра со сложными эфнрамн первый моль реактива, как обычно, присоединяется по связи С—О. Получающийся продукт, однако, взаимодействует со вторым молем реактива Грнньяра. В результате после разложения водой получается третичный спирт.

Реактивы: Магниевые стружки ....... 0,15 г

Бромбензол снежеперегнанный . . 1,0 г Бензойноэтиловый эфир ...... 0,4 г

Эфир (абс)

Соляная кислота (разб. 1 :1)

Хлористый кальций Бензол

Посуда: Короткие пробирки, делительная воронка, шариковая

холодильная трубка, пипетка.

Реактив Гриньяра получают так же, как при синтезе бензгид-рола.

К охлаждаемому льдом реактиву добавляют смесь 0,4 г бен-зойноэтнлевого эфира и 0,5 мл абсолютного эфира, после чего нагревают 10 мин. на водяной бане. Дальнейшую обработку ведут так же, как это описано в случае бензгидрола. Получающийся после испарения эфира твердый продукт кристаллизуют из небольшого количества бензола. Т. пл. 162°.

Выход: 0.3 г (43% от теоретического).

Длительность работы: Г/2 часа.

3. Метилфе ни л карбинол

/ " \^снон-сн3

Бетзофет» 12Р

Реактивы: Ацетофенон свежеперегнанный . . 2 г Натрий ............. 2 г

Этиловый спирт (абс) 10 мл

Сернокислый натрий (безв.) Эфир

Посуда: Колба на 50 мл, делительная воронка» прибор для

вакуум-пере гонки, аппарат Киппа для получения углекислого газа.

В колбе на 50 нл растворяют ацетофенон в 10 мл абсолютного спирта и нагревают на водяной блне до кипения. В колбу порциями добавляют 2 г натрия, разрезанного на кусочки; затем пропускают ток углекислого газа, добавляют воду и осторожно отгоняют спирт. (Если содержимое колбы затвердевает уже при пропускании углекислого газа, его сразу же разбзвляют небольшим количеством воды.) Масло, плавающее на поверхности охлажденного раствора, извлекают эфиром и эфирный раствор сушат безводным сернокислым натрием. После испарения эфира метилфенил карбинол перегоняют

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57

Скачать книгу "Синтез органических препаратов из малых количеств веществ" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лефортово курсы для пенсионеров компьюторы
медицинская справка для гаи
Atmos AC 35 S
стоимость аренды автобуса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)