онноспособен: очень бурно реагирует с водой; с жидким аммиаком взаимодействует с образованием амида, а с газообразным — лишь при 320° С; с кислородом, хлором и азотом при обычной температуре не взаимодействует, но при нагревании с азотом образует нитрид лития, с хлором и хлористым водородом — хлорид лития. При длительном нагревании до 650—700° С LiH взаимодействует с серой, углеродом, кремнием и фосфором с образованием сульфида, карбида, силицида и фосфида лития соответственно. Обладая резко выраженными восстановительными свойствами, он легко восстанавливает окислы, хлориды и сульфиды металлов [371]. Гидрид лития имеет высокую электропроводность, поэтому может быть подвергнут электролизу (на катоде выделяется литий, а на аноде — водород). Гидрид лития образует двойные гидриды (алюмогидрид, борогидрид и др.), которые широко используются в аналитической химии и для органического синтеза.

Известны также бородейтерид и боротритид лития.

Нитрид лития LisN весьма реакционноспособен, энергично реагирует с водой. При температуре до 800° С он взаимодействует с железом, никелем, медью, платиной, кварцем, фарфором. При нагревании в атмосфере водорода переходит в гидрид лития и, наоборот, в атмосфере азота гидрид лития переходит в нитрид лития. При этом промежуточными продуктами реакции являются амид лития LiNH2 и имид лития Li2NH.

Ааид лития LiN3 образуется при действии раствора азида аммония в аммиаке на металлический литий или при взаимодействии аммиака с LiOH. Азид лития весьма гигроскопичен, хорошо растворяется в воде и этаноле, из водных растворов выделяется в виде LiNj-HjO. Кроме того, получен двойной азид лития и бора — боразид лития LiB(N3)s [1411].

Карбид лития L12C2 является сильным восстановителем. При комнатной температуре горит в атмосфере фтора и хлора, при нагревании — в атмосфере брома и иода, при сильном нагревании— в атмосфере кислорода, серы, селена. Карбид лития с фосфором образует фосфид. При температуре 650—700° С карбид лития взаимодействует с мышьяком; в расплавленном состоянии он окисляется хлоратом и нитратом калия.

Силициды лития (Li2Si, LisSi и LisSi — ди-, три- и тетрасили-циды соответственно) образуются в виде смеси их, в результате взаимодействия лития и кремния при 200° С. Эти соединения более реакционноспособны, чем силициды щелочноземельных металлов, но на воздухе довольно устойчивы.

Арсениды лития (LiAs и LisAs — моно- и трилитийарсени-ды)—кристаллические вещества, весьма гигроскопичные, с водой и кислотами взаимодействуют бурно (с воспламенением и даже взрывом). Известны более сложные соединения с мышьяком, например гидроарсенид лития Li2HAs или его аддукт с аммиаком Li2HAs• 4NH3, двойные арсениды лития Li,Mn2As1 и Li8CrAs5[371].

Фосфиды лития (LiP, Li2P, Li3P и Li2P5 — моно-, ди-, три- и пентафосфиды соответственно) образуются в результате взаимодействия металлического лития с белым или красным фосфором в определенных условиях [371]. Промежуточными продуктами реакций являются гидрофосфиды лития — LiH2P, Li2HP; известны их аммиакаты LiH,P-nNH, (п=1, 2, 4) и Li2HP-nNH, (л = 2, 3, 5). Кроме того, в литературе имеются сведения об образовании двойных фосфидов лития: LiMgP, LiZnP, Li3AlP2, Li3GaP2, Li5TiP3, Li„Mn2P4, Li„CrPs и др. [953, 955—957].

Сульфиды лития (Li2S, Li2S2 и Li2S4 — нормальный сульфид, ди- и тетрасульфиды соответственно). Сульфид лития получают при восстановлении Li2S04 водородом или углеродом при нагревании. Полисульфиды лития—неустойчивые соединения и получают их в определенных условиях. Сульфид лития гигроскопичен, очень хорошо растворяется в воде, этаноле, хорошо — в разбавленной азотной кислоте и галоидоводородных кислотах, при этом образуются гидроокись, нитрат л галогениды лития соответственно.

Галогениды лития — бесцветные кристаллические вещества, образующиеся в результате взаимодействия лития с галогенами при повышенных температурах. Галогениды лития, подобно га-логенидам щелочноземельных металлов, образуют продукты присоединения с аммиаком, метиламином, этиламином и др.; с водой образуют кристаллогидраты. Температура плавления и кипения в ряду LiF— LiCl—LiBr—LiJ уменьшается от фторида к иодиду лития, растворимость же в воде, наоборот, увеличивается [252]:

LIF LICI LiBr LiJ

Т. пл., "С 840 614 552 440

Т. кип., °С 1631 1380 1310 1171

Растворимость в воде, % 0,133 46,0 60,4 164,0

Константы устойчивости галогенидов лития в ацетоне при температуре от 5 до 55° С уменьшаются в ряду: LiCl, LiBr, LiJ [303].

Фторид лития относится к числу малорастворимых солей лития, что используется в анализе, негигроскопичен. Растворимость его в воде понижается в присутствии NH4OH и особенно NH4F. В отличие от других галогенидов лития, фторид лития не растворяется в большинстве органических растворителей; легко растворяется в азотной и серной кислотах; с фтористоводород16

17

иой кислотой (более чем 30%-ной) образует гидрофторид лития LiHF2. С фторидами многих элементов фторид лития образует двойные соедине