й из металла, добавляют Na2C03, NaCl или KG [153, 189, 393, 919, 1176]. \ Описаны методы определения примеси лития в магнии при возбуждении спектра с помощью искры [1173] и в металлическом кальции [585, 729, 730]. Последний переводят в карбонат кальция и спектрографируют, испаряя в дуге в присутствии хлорида калия. При определении примеси лития в алюминии [635], титане [128], висмуте [59, 214], цирконии [448] образцы металлов предварительно переводят в окислы. В случае определения примеси лития в цирконии и гафнии можно непосредственно испарять в дуге сам металл [847]. При определении примеси лития в окиси тория [153] пробу предварительно нагревают 60 сек. при 1900° С в вакууме, испаряющиеся примеси оседают на торце медного контрэлектрода, охлаждаемого водой [155]. Спектры возбуждают с помощью конденсированной искры. Чувствительность метода 1 ? 10~5% Li.

Металлический уран предварительно переводят в закись-окись U308. В качестве носителя применяют NaCl и Ga203. Чувствительность метода 1-10"*% Li [721, 1153].

Определение примеси лития в металлическом плутонии проводят после предварительного концентрирования путем испарения в вакууме [152] или при съемке спектров в прикатодной области дуги [596], или с помощью искры между медными электродами [574].

Содержание примеси лития и других металлов в тяжелой воде определяют после концентрирования (упаривают объем в 100 раз) с помощью искры между серебряными электродами, на которые наносят 0,1 мл раствора [1392]. В смешанных натрий-литий-вольфрамовых бронзах литий определяют при спект-рографировании образца, смешанного в соотношении 1 : 16 с буфером (1 ч. RbCl, 4 ч. угольного порошка, 10 ч. двуокиси германия). Аналитические пары линий: Li 6103,64 — Rb 6159,62; 6206,31 и 6298.33А [1396]. При определении примеси лития в гидроокиси кальция ее переводят в сульфат и добавляют соли калия, используют дугу переменного тока между угольными электродами [1282]. В окиси кальция литий при содержании до 1 •10_s% определяют путем отгонки с носителем [1267]. В окиси церия литий определяют при отгонке с носителем (3% Ga2Os) в дуге постоянного тока [689]. В трехокиси вольфрама примесь лития предварительно концентрируют путем испарения [127]. Метод отгонки с носителем используют при анализе закиси-окиси урана [593]; при использовании носителя смеси AgCl — AgF в соотношении 4:1, добавляемой в количестве 20%, и дуги постоянного тока чувствительность определения лития в закиси145

окиси урана составляет 2 -10-5 % [978]. Метод дистилляции с носителем Ga2Os применяют также при анализе окиси тория высокой чистоты [1102]. Разряд в трубке с полым катодом был использован для определения следов лития в закиси-окиси урана, окисях циркония, тория и алюминия [1056]. Чувствительность определения 5-10~°% Li в AIA, и U308, 2- 10_i% Li в Zr02 и ThCv

Эмиссионная фотометрия пламени

Метод фотометрии пламени нашел широкое применение при определении лития в различных объектах. В табл. 28 приведены объекты, в которых литий определяют по методу фотометрии пламени.

Определение в стеклах [145, 552, 665, 755, 796, 877, 878, 1077, 1349, 1416]. Анализ стекол проводят в основном так же, как и силикатных минералов. Образцы стекол обрабатывают смесью фтористоводородной и хлорной [796, 877, 1416], фтористоводородной и серной [145, 1077], фтористоводородной и соляной [552] или фтористоводородной и азотной [878] кислот.

В большинстве случаев определение проводят по методике, приведенной в работе [1416].

0,1 г мелкорастертого анализируемого образца омачивают в платиновой чашке 1 мл воды, обрабатывают 1 мл 72%-ной НСЮ4 и 5 мл 48%-ной HF и выпаривают. Остаток после выпаривания обрабатывают 5 каплями НС1 (1:1) и раствор разбавляют водой в мерной колбе до 250 мл. Концентрация HCI в растворе не должна превышать 0,01 N.

Стандартные растворы обычно имитируют по составу анализируемые стекла. Их готовят разбавлением исходных стандартных растворов хлоридов и перхлоратов элементов (500—5000 мкг/мл Na, К, Са, Ва, Mg, Zn и AI).

Определение в огнеупорах и керамических материалах [717, 917, 1367]. При определении лития в огнеупорах и керамических материалах можно использовать метод, примененный для анализа минералов с разложением образца фтористоводородной и серной или хлорной кислотами. Далее анализ ведут, как описано выше.

Определение в солях щелочных металлов [10, 39, 235, 237, 248, 350, 384, 414, 902, 942, 1029, 1317, 1320, 1394]. Метод фотометрии пламени применяют для определения примеси лития в чистых солях щелочных металлов, а также для анализа смесей солей лития и других щелочных металлов при контроле производства. Для определения лития применяют спектрофотометры и фотометры со светофильтрами. В последнем случае для устранения ошибок, вызываемых недостаточной монохроматичностью светофильтров и присутствием мешающих элементов, пользуются стандартными растворами, содержащими в таких же количествах мешающие элементы. Анализируемый раствор

146

Спеки, шлаки*1 Уран, двуокись урана, соли урана*1

Алюминий, о