ят в пламя горелки-распылителя, работающей на смеси водорода с кислородом. Для предотвращения возможности засорения капилляра диаметр его увеличен до 0,7 мм. Интенсивность излучения измеряют на приборах ИСП-51 и ФЭП-1 с дополнительным выходом на регистрирующее устройство УФ-206. Добавка к анализируемой суспензии хлорида кальция способствует увеличению интенсивности излучения щелочного металла в 2 раза, в то время как при работе с растворами, наоборот, наблюдается снижение интенсивности излучения. Оптимальная концентрация хлорида кальция, добавляемого к суспензии, 0,1—0,25 М.

Одновременное присутствие в растворе кислот НС1 и HN03 снижает положительное действие хлорида кальция, а присутствие щелочи увеличивает его. Калибровочный график прямолинеен в области 5-10-'—3-Ю-3% Li.

Определение лития в горных породах по методу суспензий возможно, если удовлетворяется одно из следующих условий: 1) размер зерен порошка суспензии менее 5 мк; 2) суспензии получаются с постоянным и легко воспроизводимым гранулометрическим составом. Оба условия могут быть выполнены при наличии аппаратуры, обеспечивающей получение суспензии с указанными параметрами, а также метода контроля этих параметров.

Метод суспензий применяют для определения 4-10"'—5% Li. Воспроизводимость метода 0,6—4,4%.

Атомно-абсорбциониый метод

Применение атомно-абсорбционного метода в анализе горных пород описано в [170, 492, 1122, 1307, 1386]. Подготовку образцов к анализу проводят в основном так же, как и в эмиссионном методе, с тем лишь отличием, что не проводят отделение лития от большинства мешающих элементов. Для примера приводим методику определения лития в горных породах с использованием спектрофотометра, пламени смеси пропан — бутан с воздухом и источника света — трубки с полым катодом [170].

Навеску образца 0,5—1 г разлагают при нагревании смесью HF и H2SO4. раствор выпаривают до исчезновения паров H2SO4. Остаток растворяют в HN03 и разбавляют водой до объема 25—50 мл. Конечная концентрация HNOa в растворе 1 N.

К аликвотной части раствора пробы добавляют 0,5 мл бутанола, разбавляют водой до объема 10 мл и фотометрируют (Л—670,8 нм). Содержание лития определяют методом сравнения со стандартными растворами,, которые, кроме лития, содержат HN03 в той же концентрации, 5% бутанола и 1 мг'К/мл

142

143

или методом добавок. Чувствительность определения составляет 0,05 мкг Li/мл. Метод применяют для определения лития в горных породах при содержании более5-10-4% Li02.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ В МЕТАЛЛАХ И ТЕХНИЧЕСКИХ ПРОДУКТАХ

При определении лития в металлах и других технических объектах находят применение почти исключительно спектральные методы — эмиссионный спектрографический (главным образом, дуговой) метод, эмиссионная и атомно-абсорбционная фотометрия пламени. Приемы, используемые в анализе различных объектов, по каждому из этих методов весьма сходны между собой и различаются лишь операциями переведения анализируемого образца в раствор.

В единичных случаях, однако, применяют и химические методы— весовые, объемные и фотометрические. Так, в смазочных материалах литий определяют весовым методом в виде Li2SOt [102, 1210] после извлечения лития раствором КОН, осаждения в виде периодата и обработки при нагревании сульфатом аммония. Описаны методы определения лития с реагентом торон I в магниевых, а также и алюминиевых сплавах [72, 102]. При определении следов лития в бериллии и ее окиси [102, 577] его экстрагируют из раствора бериллия в 1 М КОН раствором ди-пивалоилметана (0,1 М) в диэтиловом эфире при добавлении фторида калия или аммония для маскировки бериллия. Затем литий реэкстрагируют 0,1 М НО и определяют спектрофото-метрически с тороном I в водно-ацетоновой среде. Чувствительность метода 3-10-4%? В окиси железа с добавками марганца и галлия [90, 102] литий определяют с помощью реагентов торон I или арсеназо III, а также после экстракции смесью четы-реххлористого углерода и трибутилфосфата, реагентом AT (раствор азо-азокси БН) в смеси СС14 и трибутилфосфата.

Спектрографический метод

Описанные в литературе методы определения лития в алю-миниево-литиевых сплавах [1166], растворах электролитов для аккумуляторов [203, 204, 493], стеклах [436, 1147], огнеупорах [1088], цементах [867], ферритах [51], смазках [974], органических теплоносителях для ядерных реакторов [1052], золе бумаги [497] по технике выполнения в общем сходны с методами определения лития в рудах и минералах. Об определении лития в алюминиевых сплавах с помощью фотоэлектрического стилометра см. [525]. Определение лития во фториде аммония и HF описано в [970]. Определение примеси лития в рубидии и цезии описано в работе [65]. Анализируемые металлы переводят в раствор и получают растворы хлоридов. Используют фульгуратор с дугой переменного тока. Чувствительность метода 1-10~*% Li. Определение лития в меди проводят после переведения ее в раствор или же при использовании анализируемой меди в качестве анода [6, 502]. При определении лития в бериллии к образцу окиси бериллия, полученно