й и Железо переходят в окислы. Выщелачивают остаток 50 мл 2 N НС1 и водой и отфильтровывают. Перешедшие в раствор алюминий и железо осаждают аммиаком.

Как показано в работах [737, 738, 1376], влияние ряда металлов на поступление лития в пламя устраняют добавлением к анализируемому раствору 20%-ного раствора 8-оксихинолина в уксусной кислоте (2:5), благодаря чему становится возможным прямое определение щелочных металлов, в том числе и лития, без предварительного отделения.

При содержании окиси лития в образце ~1% для гашения излучения кальция и стронция к раствору пробы добавляют фосфат аммония, при этом относительная ошибка определения, составляющая 2,5%, увеличивается приблизительно до 20% при уменьшении содержания окиси лития до 0,1% [1217].

Описанные выше методы разложения минералов и силикатных пород и способы устранения мешающих элементов могут быть применены также при использовании фотометров со светофильтрами.

При разложении образца рекомендуется использовать вместо серной кислоты хлорную, а остаток после удаления кислот обрабатывать соляной кислотой. Концентрация последней в фо-тометрируемом растворе не должна превышать 0,02 N.

Разложение сплавлением со щелочью [381]. Сплавление руды (0,5 г) и выщелачивание плава проводят, как описано на стр. 136. Полученный раствор фотометрируют. Растворы сравнения— серия стандартных растворов, содержащих 0, 10, 25, 50, 75, 100, 125, 150, 175 и 200 мкг Lifi/мл в растворе 3%-ного КОН.

Разложение спеканием [142, 498, 1421, 1422]. Ход анализа следующий.

Разлагают 1 г пробы при нагревании с NH4C1 и СаСОз, как описано на стр. 136. По охлаждении спек выщелачивают водой, раствор отфильтровывают, фильтрат нагревают до 90° С, вводят 1—2 г щавелевой кислоты, нейтрализуют, добавляя окись магния (индикатор метиловый оранжевый), разбавляют холодной водой и оставляют на ночь. Выделившийся осадок отфильтровывают, фильтрат подкисляют 1—2 каплями конц. НС1 или H3S04, разбавляют водой до определенного объема (в зависимости от содержания лития) и затем фотометрируют.

Определение без разложения. Введение образца в пламя в виде брикетов [389, 390]. По этому способу литий определяют при непосредственном испарении его из твердого образца, вне140

141

сенного в пламя и предварительно спрессованного с веществами, способствующими разложению пробы и переведению лития в легколетучий хлорид. Для этого применяют хлорид аммония и карбонат кальция. Пламенный спектрофотометр снабжен специальным интегратором фототока. Сумма световой энергии пропорциональна числу электрических импульсов, сосчитываем' мых на электромеханическом счетчике. Образец в виде таблет/ ки или брикета помещают на специальном держателе, замыкаь Ющем цепь счетчика в момент введения образца в ацетилено-воздушное пламя. Измеряют суммарную энергию резонансной линии элемента. Для приготовления брикетов 40 мг руды смешивают со 160 мг смеси [86% СаСО„ 11% NH4C1, 3% К2СО3+ -r-Na2C03 (1 : 1)]. Прессуют в специальной форме брикеты диаметром 4 мм и весом 50 мг. Отсчеты для трех брикетов пробы усредняют.

После получения отсчетов для одной или нескольких проб анализируемой руды проводят отсчеты для трех таблеток стандартной смеси с содержанием окиси лития, близким к определяемым, и вычисляют среднее значение. Содержание лития в пробе находят по градуировочному графику.

Необходимые для построения графика стандартные смеси получают при разбавлении порошком гранита в 2—2,5 раза порошка силикатных руд с известным содержанием (0,5—1,0%) Li20. Смесь порошков руды и гранита растирают в агатовой ступке в течение 20 мин. Стандартные смеси содержат 1; 0,5; 0,2; 0,1; 0,05; 0,02; 0,01 и 0,005% Li20. Отсчет на приборе, полученный для брикетов, изготовленных из стандарта, содержащего, например, 0,5% Li20, полагают равным 100 условным единицам. В этих единицах выражают отсчеты, полученные для остальных стандартов.

Этим способом с достаточной степенью точности можно определять 0,01—0,5% Li20 в рудах. Хотя чувствительность метода испарения из таблеток не превосходит чувствительности метода анализа растворов, однако количество руды, необходимое для проведения анализа, уменьшается с 0,5—1,0 г до 40 мг, что в ряде случаев заставляет предпочесть именно этот метод.

Метод интегрирования излучения резонансной линии лития был применен в работе [814] для определения лития в растворе образца, капля которого вносится в пламя на платиновой проволочке. Для выделения аналитической линии лития использовался интерференционный светофильтр. Чувствительность определения 5-10"' мкг Li.

Введение образца в пламя в виде суспензии [257]. Образец вводят в пламя в виде суспензии, что так же, как и в предыдущем случае, устраняет химическую подготовку проб и, таким образом, повышает экспрессность анализа.

Исходный материал измельчают в шаровой мельнице и отсеивают через сито 250 меш. Для приготовления суспензии порошок после отсеивания растирают в ступке в течение 15 мин. Навеска истираемого порошка 0,5 г. Мелкодисперсный порошок, взмученный в воде, ввод