лития. В одинаковых условиях натрий почти не влияет, а другие щелочные металлы несколько увеличивают интенсивность излучения лития [378, 858, 920, 926, 1342]. Вместе с тем отмечается, что при использовании наиболее часто применяемого ацетилено-воздушного пламени большие количества натрия (в 20 раз больше, чем лития) снижают результаты для лития, вероятно, вследствие изменения условий испарения лития из частиц аэрозоля (1319]. Большие количества NHi+ (20-кратные) также снижают результаты определения лития; 1—10 мг/мл калия не увеличивают заметно интенсивность излучения лития при содержании его в растворе 10—100 мкг/мл [55]; см. также [605].

Было найдено [1271], что калий при концентрации 20— 50 мг/мл (пламя СгН2—02) одинаково влияет на интенсивность линий рубидия и лития при содержании их в растворе 100— 160 и 1 мкг/мл соответственно. Поэтому литий в концентрации 1 мкг/мл рекомендован в качестве внутреннего стандарта при определении рубидия. При этом записывают контур линий рубидия, а затем лития и проводят расчет концентрации рубидия. Стандартное отклонение составляет 6,2—9,5%. Применение лития в качестве внутреннего стандарта описано в работах [536, 615, 791, 798, 1054, 1171, 1432].

В некоторых случаях кажущийся эффект усиления интенсивности линии вызывается наложением излучения постороннего элемента, например линии цезия 672,33 нм на линию лития 670,8 нм. По этой же причине определению лития мешает в значительной степени стронций, молекулы гидроокиси которого

ИЗ

SrOH дают излучение в области резонансной линии лития, так что даже при использовании спектрофотометра получается невысокое значение фактора специфичности' (~60). Оптические помехи вследствие наложения рассеянного в монохромато-ре излучения посторонних элементов или> фона пламени могут быть устранены путем изменения ширины щели спектрофотометра [756, 757]. Для устранения мешающего влияния щелочноземельных элементов при определении лития добавляют нитрат алюминия {378, 1251, 1252, 1349].

Механизм действия Al(NOs)i заключается в образовании нелетучих соединений типа МеО-А12Ов, где Me—Са, Sr.

Литий с алюминием, как уже упоминалось, дает нелетучее, обладающее низкой теплопроводностью соединение LiAlOj [378], однако при этом часть атомов лития поступает в пламя.

К образованию нелетучих или труднолетучих соединений, затрудняющих испарение атомов лития из твердых частиц аэрозоля, приводит присутствие в анализируемом растворе некоторых кислот и их солей. Влияние кислот, или так называемый анионный эффект, обычно сказывается в понижении интенсивности излучения (при органических кислотах и в повышении) и зависит как от рода кислоты или ее соли, так и от их концентрации. Результаты исследования по методу двух распылителей показали, что анионный эффект сложен по природе и связан как с задержкой испарения металла из частиц аэрозоля, так и с реакциями, проходящими в газах пламени [378]. Атомы галогенов, кислотные остатки и продукты их пиролиза в газах пламени, вероятно, взаимодействуют с атомами металлов с образованием малодиссоциированных соединений в соответствии с уравнением Ме+Х=*±МеХ (где X — атом галогена или кислотный остаток) либо кислотный остаток связывает ион металла или электрон по уравнениям

Ме+ + X "jt МеХ+ и е- + X 7± Х-.

При этом равновесие ионизации сдвигается в сторону ее возрастания, что в свою очередь вызывает увеличение электропроводности пламени.

На интенсивность излучения щелочных металлов, в том числе лития, мало влияет азотная кислота. 3iV H2S04 снижает интенсивность излучения лития при концентрации 50—500 мкг Li/мл на 27%, a 3N HC1 — на 34% [351].

Соляная кислота снижает интенсивность резонансных линий щелочных элементов в порядке Cs>Rb>K>Li>Na, что объясняется различной устойчивостью молекул недиссоциирован-ных хлоридов металлов [858].

Серная кислота препятствует испарению атомов лития из частиц аэрозоля и почти не влияет при введении через другой распылитель.

114

Фосфорная кислота, так же как и соляная, воздействует на поступление атомов металла в пламя и реагирует в газах пламени [378, 1183]. Действие ее наиболее сильно по сравнению с другими кислотами\и проявляется уже при концентрации 0,ОШ.

Винная и лимонная кислота снижают интенсивность линии лития вследствие изменения процессов распыления, зависящих от поверхностного натяжения и вязкости анализируемых растворов.

Уксусная и муравьиная кислоты увеличивают интенсивность излучения лития в 1,5—2,0 раза. В 100%-ной уксусной кислоте чувствительность определения лития возрастает в 5 раз [543].

Значительно увеличивается яркость свечения элементов в пламени также при добавлении к распыляемым растворам органических растворителей, являющихся поверхностно-активными веществами. Величина эффекта зависит не только от рода растворителя и его концентрации, но и от рода металла, а также от того, применяется ли распылитель с камерой распыления или комбинированная горелка-распылитель. Как было показано [378, 495, 768, 1180], действие органических растворителей