химический каталог




Аналитическая химия лития

Автор Н.С.Полуэктов, С.Б.Мешкова, Е.Н.Полуэктова

лентному электрону предшествует весьма устойчивая двухэлектронная оболочка типа гелия, которая имеет большую склонность к поляризации других ионов и молекул и весьма мало поляризуется под действием других ионов. Это обстоятельство и обусловливает существенное отличие лития от других щелочных металлов (см. табл. 1). Именно малым ионным радиусом и, следовательно, сильным электрическим полем объясняется тот факт, что литий

Н

не образует устойчивых соединений с комплексными анионами. Для него характерно образование прочных координационных соединений, например с аммиаком типа LiCl-raNH8, Ш(С1, Вг) • ?CH3NH2, Ш(С1, Вг) ? (СНзЬШ и др.

Литий занимает особое положение среди щелочных металлов, являясь переходным по химическим свойствам к элементам главной подгруппы II группы периодической системы элементов. Подтверждение тому — трудная растворимость карбоната, фосфата и фторида лития, а также способность к образованию двойных и типично комплексных соединений, отсутствующая у других щелочных металлов. Наибольшее сходство из-за близости ионных радиусов наблюдается у соединений лития и магния, которые равны 0,78 и 0,74 А соответственно, что обусловливает трудность их разделения [368].

Большинство солей лития хорошо растворяются в воде, а также в органических растворителях — предельных спиртах, ди-этиловом эфире, пиридине. Эти растворы, как правило, имеют высокую электропроводность, причем в изменении растворимости солей щелочных металлов при переходе от лития к цезию имеется вполне определенная закономерность. Для солей слабых кислот (HF, НаСОз) растворимость увеличивается от лития к цезию, в случае же такой сильной кислоты, как НСЮ4, наоборот, от цезия к литию. Растворимость других солей лития в воде изменяется в ряду Li—Na—К—Rb—Cs таким образом, что максимум или минимум ее приходится приблизительно на калий (табл.2).

Ион лития, имеющий наименьший среди щелочных металлов радиус, в водных растворах настолько сильно гидратирован, что радиус его в гидратированном состоянии наибольший среди его аналогов. Этим объясняется значительно меньшая подвижность ионов лития по сравнению с подвижностью ионов натрия и калия. По величине гидратированного иона лития (10 А) было найдено, что в первой сфере он имеет 6, во второй 30 и в третьей 76 молекул воды [348].

Согласно данным [673], полученным методом ЯМР, ион лития способен присоединять 4, 5, 6 и 12 молекул воды. Соединения его в зависимости от природы аниона характеризуются более или менее высокой температурой плавления.

По своему нормальному потенциалу (—3,026 в) литий стоит первым в ряду напряжений металлов. Наибольшая гидратация (наименьшая подвижность) иона лития обусловливает наибольший потенциал выделения его из водных растворов по сравнению с другими щелочными металлами. В расплавленных средах литий обладает наименьшим потенциалом выделения (—2,1 в) по сравнению с другими щелочными металлами, что согласуется с величинами их потенциалов ионизации и определяет возможность получения лития электролизом из раоплавО|В. Электрохимический эквивалент лития 0,258 г/ампер ? нас.

Природный литий состоит из двух нерадиоактивных изотопов 'Li (7,4%) и 'Li (92,6%), соотношение которых в минералах и его соединениях колеблется в пределах 11,5—13,0% [688]. Важной особенностью этих изотопов лития, с точки зрения технического использования, является различие в значениях поперечного сечения поглощения ими тепловых нейтронов: для 8Li—950, для 'Li — 0,033, а для природной смеси изотопов — 0,71 а (барн) [504]. Кроме того, получены искусственные радиоактивные изотопы лития: sLi (излучает а- и р-частицы) и "Li (излучает а- и р-частицы, нейтроны и у-кванты) с периодами полураспада 0,875 и 0,17 сек. соответственно.

Для лития характерны почти все важнейшие реакции щелочных металлов, но протекают они менее энергично [169, 348, 368, 447].

Инертных газов металлический литий не растворяет. При взаимодействии лития с воздухом образуется продукт, где соотношение Li3N : LisOsa3 : 1. При высокой влажности (100%) нит-ридообразование уступает место процессу образования гидроокиси лития LiOH, которая частично карбонизируется [28]. Литий взаимодействует с азотом особенно интенсивно лишь при 300° С и полностью превращается в нитрид лития при 350° С. С сухим кислородом при низких температурах литий не реагирует, но при 200° С горит, при этом образуется окись лития. Пе-рекисные соединения лития вследствие сильного поляризующего действия его иона не образуются.

Литий разлагает воду с выделением водорода и с образованием гидроокиси лития. Реакция протекает менее энергично, чем в случае калия и натрия, без плавления металла и вспышки, но при недостаточном охлаждении литий может воспламениться.

13

Взаимодействие с водой расплавленного лития сопровождается взрывом [371].

С фтором, хлором и бромом литий взаимодействует при обычных условиях с образованием галогенидов. С иодом, газообразной и расплавленной серой, двуокисью углерода, углеродом и кремнием он взаимодействует лишь при нагревании. В рас

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90

Скачать книгу "Аналитическая химия лития" (1.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оборудование для кинозалов цены
какие бывают подарочные карты летуаль
осевые взрывоза.горы еb ex-atex.htm
rocktape в санкт-петербурге купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)