химический каталог




Аналитическая химия лития

Автор Н.С.Полуэктов, С.Б.Мешкова, Е.Н.Полуэктова

в том же интервале времени после добавления реагента, как и в пробе, не позднее 1'5 мин. Стандартное отклонение 1,9"%. Чувствительность определения 0,01 мкг Li/МА.

Определению лития этим методом мешает лишь цинк, который дает такую же флуоресценцию. Метод рекомендуется для определения количеств 0,5—20 мкг Li.

4 Н. С. Полуэктов и др. 97

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ И НЕКОТОРЫЕ ДРУГИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Рис. 18. Подпрограмма восстановления^^ мг лития в 0,01 N растворе (CH3)4NOH

Полярографическому определению лития в водных растворах посвящен ряд работ [202, 223, 413, 710, 894, 1372, 1373, 1433]. При восстановлении лития до металла на капельном ртутном электроде из раствора, содержащего в качестве фонового электролита четвертичные аммониевые основания, диффузионный ток

2,0 2,2 //апряженае, 0

лития имеет потенциал полуволны восстановления ЕХлорид тетраметилам- —2,34[1373]

мония (0,1 М) —2,31 [894]

Гидроокись тетраметилам- —2,34(1373]

мония (0,1 М) —2,31(894]

Гидроокись тетрабу- —2,33(1372]

тиламмония (0,1 М)

Другие щелочные металлы восстанавливаются с Еу, приблизительно на 0,2 в более положительными, поэтому они могут присутствовать, но в небольших количествах. Таким образом, литий — единственный металл, который может быть определен в присутствии других щелочных металлов. Величина диффузионного тока лития прямо пропорциональна концентрации его в растворе.

На рис. 18 приведена полярограмма восстановления лития в 0,01 N растворе гидроокиси тетраметиламмония [413]. Констан- ' та диффузионного тока (в мка) и= Ст'''/''.(где С — концентрация лития, ммоль/л; т — вес вытекающей ртути, мг/сек; t — время жизни капли, сек.) составляет 1,93 (вычислена в [664] по данным [894, 1433, 1434]). Восстановление лития неполностью обратимо. Оптимальная концентрация лития для проведения анализа [1041] 5- Ю-' — 1 • Ю-5 г/л. Концентрация гидроокиси тетраалкиламмония 0,01— 0,1 N. Необходима хорошая очистка используемых тетраалкиламмониевых солей или оснований [1041]. Очистку проводят по прописи [467]. 10 г очищаемой соли растворяют в указанном количестве растворителя или смеси

98

растворителей (см. табл. 20), отфильтровывают, добавляют растворитель, который осаждает из раствора очищаемую соль, осадок отфильтровывают, промывают и высушивают в вакуум-эксикаторе.

В табл. 20 приводятся используемые комбинации растворителей, выход очищенного продукта и величина потенциала, до которого возможны полярографические измерения.

В работе [469] описан способ получения гидроокиси тетраметиламмония с помощью электролиза раствора его иодида.

Таблица 20 Условия очистки тетраалкиламмониевых солеи осаждением

Потенциал

появления ме шающих воли.

Очищаемое вещество Растворитель Оеаднтель Промывная

ЖИДКОСТЬ Выход,

% в (отн. иас. к.э.)

исходное вещество очищенное вещество

Хлорид тетра- 50 мл метано- 200 мл диэти- 50 мл диэти- '75 -2,3 -2,6

метиламмония ла -f-100 мл хлороформа лового эфира лового эфира

Бромид тетра- 50 мл хлоро- 100 мл бензо- 50 мл бензо- 80 -2,2 -2,8

этиламмония форма ла ла

Иоднд тетра- 5 мл метано- 50 мл бензо- 50 мл диэти- 65 -2,35 —2,75

этиламмония ла + 100 мл хлороформа ла лового эфира

Показана возможность полярографического определения лития в водных растворах его солей с концентрацией 5-10"'— 7 • 10-3 iV в отсутствие фанового электролита [358]. Так как при этом сопротивление раствора электрическому току велико, часть подаваемого напряжения падает на сопротивление раствора, и кажущиеся значения Еу, в отсутствие фона сдвинуты в более отрицательную область (—3,82 в для лития, —3,12 в для калия и —3,08 в для натрия).

Более четко выраженные полярографические волны восстановления литий дает в смешанных водно-спиртовых растворах в присутствии четвертичных аммониевых оснований. Замена в растворе части воды этиловым или метиловым спиртом в присутствии четвертичных аммониевых солей или оснований приводит к смещению начала разряда водорода в отрицательную сторону потенциалов. О восстановлении лития в среде метанола см. [1230]. Влияние этанола на потенциал начала восстановления водорода показано в табл. 21. С количественной стороны изменение потенциала не изучалось. Применение этанола дает больший эффект по сравнению с метанолом в отношении смещения тока

4* 99

разряда водорода в отрицательную сторону потенциала. В вод-но-этанольных растворах имеет место незначительное смещение потенциала полуволны восстановления лития и других щелочных металлов в положительную сторону по сравнению с водными растворами, а ток восстановления водорода — в сторону отрицательных потенциалов [1041]. Оба эти фактора создают благоприятные условия для полярографического определения этих элементов, улучшают форму полярографической волны и увеличивают точность измерения диффузионного тока [468, 1041, 1242]. Потенциалы полуволн натрия и лития в 50%-ных водно-этаноль-ных растворах составляют —2,08 и —2,32 в, в водных р

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90

Скачать книгу "Аналитическая химия лития" (1.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлосайдинг в оренбурге цена фото
звуковые колонки для домашнего кинотеатра
повышение квалификации дизайнеров москва
концерт чайф в 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)