онообменная хроматография на катионите применена для отделения следов лития от кальция [886], при определении малых количеств лития в водах [912], в реакторном уране пламенно-фотометрическим методом [87, 1170], в анализе литиево-магниевых сплавов [1412] и ферритов [1333]. В последнем слу

чае компоненты ферритов (Fe, Ni, Zn, Rb, В) удаляют при хро-матографировании на колонке с анионитом дауэкс 1X10 в С1~-форме; литий элюируют пропусканием концентрированной соляной кислоты и определяют методом фотометрии пламени, В литературе приведены данные о применении ионного обмена для предварительного концентрирования лития перед определением ультрамалых количеств элемента по измерению ионизации пламени [578]. Об отделении лития от натрия в пуль-сационной колонке см. [592]; о возможности применения градиентного элюционного анализа см. [759]. Ионообменные мембраны нового типа, пригодные для лития и калия, описаны в [1211].

Распределительная хроматография

Отделение лития от других щелочных металлов достигается в этом методе за счет отличия в коэффициентах распределения между неподвижной и подвижной фазами. Наиболее разработан метод отделения лития хроматографией на бумаге; применяется метод тонкослойной хроматографии и в меньшей степени хроматография на колонке.

Хроматография на бумаге. Для характеристики достигаемого разделения в методе распределительной хроматографии на бумаге пользуются величиной Rlt равной отношению расстояний, пройденных зоной элемента и растворителем. В табл. 15 приведены значения R, для Li, Na и К с наиболее часто используемыми растворителями [680, 696, 799, 1011, 1097, 1304, 1361]. В большинстве работ рассматривается разделение хлоридов металлов; сульфатов и цитратов — в [676], ацетатов —в [780].

Обычно значения Rt для лития (при распределительной хроматографии хлоридов металлов) больше, чем для натрия и калия, однако при хроматографировании с моноэтилцеллосоль-вом наблюдается обратное соотношение. Значение R, для рубидия и цезия обычно меньше, чем для калия.

После удаления подвижного растворителя испарением положение зоны лития определяют смачиванием хроматограммы реагентами-проявителями — растворами цинкуранилацетата [627, 1040, 1294], 8-оксихинолина [1294], 8-оксихинолина с койе-вой кислотой [772], кверцетина [1075, 1294], после чего наблюдают флуоресценцию в УФ-свете. Косвенный способ идентификации зоны лития (и других щелочных металлов) при хроматографии хлоридов металлов заключается в обработке хро-матограмы раствором нитрата серебра с последующим промыванием хроматограммы и выявлении зон, содержащих AgCl, сульфидом натрия [515] или фотографическим проявителем [1347]. Можно также пятно осветить солнечным светом или смочить раствором флуоресцеина [1360] или, наконец, применить 0,05 N раствор нитрата серебра, содержащий феносафранин

К/

Разделение

[1064] [676] [1051] [1154, 1155] [609, 1359] [609] [609] [609] [609] [1064] [612, 780] [1082] [1043]

[515] [1040]

[772]

0,28

0,0

0,12

0,32

0,08

0,11

0,09

0,15

0,14

0,10

0,35

0,17

0,61

0,19 0,14

0,3

0,46 0,62 0,30 0,48 0,23 0,26 0,25 0,25 0,30 0,26 0,56 0,31 0,46

0,14 0,13

0,45

0,71

0,72

0,74

0,66

0,65

0,62

0,63

0,50

0,62

0,58

0,89

0,68

0,31

0,17 0,32

0,54

Подмокши растворитель

Метанол

Метанол — вода (9 : 1) Метанол+5% 15JV NH.OH Метанол — СН9СООН (98 : 2) Метанол — этанол (1 : 1) Метанол — бутанол (7 : 3) Метанол — пентаиол (7 : 3) Метанол — ацетон (3 : 2) Метанол — метилэгилкетон (3 : 2) Этанол

Этанол — 2/V CHjCOOH (8 : 2) Этанол — вода — нропионовая кислота Моиоэтилцеллосольв — вода — конц. НС1 (7:2: 1)

Фенол, насыщенный водой фенол —метанол — конц, HCI (57,5 : 22,5 : 20) Коллидин — 0.4ЛГ HNOs (1 : 1)

(0,1%) [1359] или 2,6-дихлорфенолиндофенол [609]. При хроматографировании с помощью метанола, содержащего аммиак, идентификация зон проводится 0,005%-.ным раствором бром-фенолового синего в 20%-ном метаноле, нейтрализованным 0.1N NaOH. После нагревания в течение 15—30 мин. при 100° С зоны щелочных металлов становятся видными в виде пурпуровых пятен на желтом фойе [1051]. Используются также вио-луровая (0,20/отный раствор в этаноле) [621, 780, 1325] и хлор-аниловая кислоты [612].

Распределительную хроматографию на бумаге используют для отделения лития в ходе систематического качественного анализа [516, 772,.870, 922, 1042, 1325], для обнаружения его в минералах [558]. Некоторые вопросы теории этого метода рассмотрены в работах [627, 1293]. Об отделении лития смесью бу-танола и хлорной кислоты см. [598]; об отделении LiOH от NaOH

и КОН см. [677].

71

Предложено несколько методов количественного определения лития после отделения хроматографией на бумаге. Хромато7'

70

графируют стандартные количества лития и сравнивают размеры пятен, полученные после обработки хроматограммы раствором нитрата серебра [1360], или же интенсивность флуоресценции после обработки хроматограммы цинкуранилацетатом [1076].

В работе [1347] количественное определени