химический каталог




Хлористый водород и соляная кислота

Автор М.И.Левинский, А.Ф.Мазанко, И.Н.Новиков

и 15 °С

Растворимость НС1 в хлорнитробензолах приведена в табл. 9 [22].

Как показали результаты исследования, растворимость НС 1 в хлорпроизводных нитробензола заметно зависит от температуры и в меньшей мере от природы соединений.

Таблица 9. Растворимость НС1 в хлорнитробензолах (в моль/моль растворителя)

Растворитель 40'С 60°С 80°С 100°С

Нитробензол 0,0499 0,0343 0,0263 0,0200

о-Хлорнитробензол 0,0354 0,0256 0,0198 0,0152

л-Хлорнитробензол - 0,0233 0,0181 0,0142

п-Хлорнитробензол - - _ 0,0178

2,5 -Дихлорнитробензол - 0,0227 0,0160 0,0144

3,4-Дихлорнитробензол - 0,0210 0,0164 0,0129

14

В табл. 10 показана растворимость НС1 в хлорпроизводных а-пиколйна при различных температурах и давлении Па ?23].

Показано, что растворимость в хлорпиколинах подчиняется закону Генри.

Из приведенных ниже данных по растворимости НС1 в 3,4,5-трихлор-2-(дихлорметил)-пиридине четко видна прямая пропорциональность между растворимостью и парциальным давлением, выраженным через содержание НС1 в газе Парциальное давление

НС1,%............ . 25 50 100

Растворимость при 120 0 С,

моль/л............. 0,018 0,036 0,07

По этим данным была определена теплота растворения газов.

Растворимость НС1 в хлорпиколинах (в моль/л растворителя) при различных температурах (Т, К) и давлениях (Р, Па) определяют по уравнению:

\g(C/P)=AL/2,6T-A

где Д1 - теплота растворения, кДж/моль; А - коэффициент, значения которого приведены в табл. 10.

Уравнение справедливо при давлениях до 10 Па.

Растворимость HCI в кислородсодержащих растворителях. Как было показано ?15, 24-35], растворимость хлористого водорода в ряде спиртов составляет примерно 1 моль/ моль спирта, в то время как в эфирах карбоновой кислоты - около 0,6 моль/моль, в карбоновых кислотах - 0,2 моль/моль при 10 °С.

Из данных Джеррарда и Маклена видно, что между О и 50 °С растворимость НС1 (в моль/моль растворителя) обратно пропорциональна абсолютной температуре, и зависимость С- 1/Г при температурах выше нуля изображается прямой линией. При

120вС 140 0 С 160°С Теплота растворения, кДж/моль Энтропия растворения, кДж/(моль • К)

0,0155 0,0123 0,0100 -15,11 -73,27

0,0123 0,0100 0,0083 -13,44 -70,76

0.0104 0,0082 0,0065 -15,32 -77,04

0,0132 0,0100 0,0074 -18,17 -82,27

0,0083 0,0064 0,0050 -18,25 -86,25

0,0107 0,0087 0,0074 -12,56 -69,71

15

Таблица 10. Растворимость HQ в хлорпиколинах (в моль/л растворителя)

Растворитель

60°С

90 С

105 "С

120 С

2- (трихлорметил) -пиридин 6-хлор-2- (трихлорметил) -пиридин

3,5-дихлор-2- (трихлорметил) -пиридин

3,4,5-грихлор-2- (дихлорме-тил) -пиридин

*В моль/моль растворителя.

0,30

0,062

0,10

0,10

0,33»

0,08

2,3 0,046

0,07

0,07

температуре ниже нуля эта зависимость изображается прямой линией с увеличивающимся наклоном при уменьшении температуры. Если растворимость выражена в мол. долях НС1, то линейное соотношение между растворимостью и логарифмом температуры поддерживается в значительном интервале температур (от -80 до +30 °С).

Растворимость хлористого водорода в спиртах, определенная Джеррардом с сотр. [15, 24-27], приведена в табл. Ц.

Эксперименты показали, что в спиртах с неразветвленной цепью CnH2n+ lOH последовательное замещение водорода метальной группой вызывает определенное повышение раствори-

Таблица П. Растворимость НС1 в алифатических спиртах (в моль/моль растворителя)

Растворитель о°с 10°С 20°С зо°с 40°С 50°С 60 с

Метанол _ 0,857 0,113 0,678 _ _

Этанол 0,98 0,951 0,815 0,772 0.685 - -

Пропан-2-ол - 1,030 0,940 0,854 - - -

Пропан- 1-ол 0,956 0,861 0,778 0,696 - -

н-Бутанол 1.1)65 0,964 0,783 0,705 - -

Изобутанол 1,148 0,973 0.955 0,878 0,743 - -

Бутан-2-о л 1,046 1,048 — _ — —

Пентан-1-ол 1,120 0,967 0,858 0,803 0,701 -

Пентан-2-ол - 1,056 - - - - -

Гексан-1-ол - 0,970 0,877 0,789 0,706 0,632 0,560

Гектан-1-ол - 0,920 0,881 0,791 0,709 0,635 0,563

Октанол 1,00 0,977 0,881 0,796 0,712 - -

Декан-1-ол - 0,980 - 0,798 0,718 0,641 -

2-Хлорэтанол 0,588 0,500 0,369 0,337 0,264 0,210 -

2,2-Дихлорэтанол 0,18 0,170 - • - - - -

2,2,2-Трихлорэтанол 0,108 0,086 0,070 0,056 0,042 - -

2-Бромэтанол - 0,499 0,409 0,330 0,260 - -

Бензиловый спирт - 0,812 - - - - -

2-Фенил этанол - 0,831 - - - -

З-Фенил-1-пропанол - 0,894 - - - -

16

135°С 150°С 170°С 200 0 С Теплота растворения, кДж/моль А

0,50 0,20 0,15 0,103 _ _

0,037 0,032 - - 14,24 3,23

- 0,051 - - 15,07 3,15

0,052 16,07 3,15

мости, причем этот эффект ослабевает с увеличением расстояния между кислородом и местом замещения. Отмечается также постоянный рост растворимости с увеличением алкильной группы при том же атоме углерода в рядах:

СН3^ С2Н5^ изо-С3Н?^ mpe/n-C4H9 [27] С2Н5 < ^-С3Н?< «эо-С4Нд [29]

Повышение растворимости при замещении водорода алкильной группой может быть подсчитано для каждого атома углерода в цепи:

Положение атома углерода относительно атома кислорода в

спиртах......... 1 2 3 4 5 6

Увеличение растворимости HQ, моль/моль

растворителя...... 0,086 0,014 0,008 0,003 0,003 0,003

Ниже приведено изменение растворимости НС1 в зависимости от расположения связи С-Н по отношению к группе ОН в молекулах спирта: Положение

С-Н связи ... 1 2 3 4 5 6 7

Изменение растворимости HQ, моль/моль

растворителя. . +0,0835 +0,0565 +0,0235 +0,0105 +0,0045 +0,0020+0,0009

Исходя из данных, приведенных выше, были выведены закономерности изменения растворимости хлористого водорода в различных спиртах при изменении длины их цепи, что позволило рассчитать растворимость НС1 в спиртах с прямой или разветвленной цепью и в циклических спиртах [26].

17

В галоидзамещенных спиртах растворимость НС1 заметно снижается. При наличии в соединении фенильной группы растворимость НС1 слегка уменьшается, однако, по мере удаления фенильной группы от кислородного атома ее влияние на растворимость НС1 снижается (см. табл. 11).

Растворимость хлористого водорода в карбоновых кислотах значительно ниже, чем в соответствующих спиртах (табл. 12). Закономерность в изменении растворимости НС1 в зависимости от характера заместителей в кислотах та же, что и для спиртов. Так, с замещением водорода алкилами растворимость НС1 повышается, в то время как при замещении водорода хлором уменьшение растворимости выражено сильнее.

Таблица 12. Растворимость НС1 в карбоновых кислотах [25] (в моль/моль растворителя)

Кислота 10°С 20°С 30 с 40°С 50°С

Муравьиная 0,078 0,072 0,050 0,037

Уксусная 0,194 0,149

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41

Скачать книгу "Хлористый водород и соляная кислота" (1.58Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сетки для футбола в самаре
Jacques Lemans 1-1805G
небольшие компьютерные столы купить
Ограждения для детских площадок

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)