химический каталог




Лабораторный практикум по синтетическим каучукам

Автор С.Я.Лазарев, В.О.Рейхсфельд, Л.Н.Еркова

связей (зти-ленпропиленового, силоксанового, фторкаучука и др.), широко применяются органические пероксиды, стабильные при температурах переработки каучуков (примерно до 100 ° С) и легко распадающиеся на радикалы при температурах вулканизации (130 °С и выше). Наиболее широкое распространение получили бензоилпероксид, кумилпероксид, грег-бутилпероксид, и-ди(грег-бутилпероксиизопропил) бензол, 2,5-бис-(грет-бутилперокси)-2,5-диметилгексан.

Образующиеся при распа"де пероксида свободные радикалы отрывают водород от макромолекул полимера, которые, взаимодействуя между собой, образуют С—С-связи.

Массовая доля пероксида в резиновой смеси изменяется в широких пределах — от 0,5 до 10 ч. на 100 ч. каучука (в зависимости от природы полимера и вида применяемого пероксида).

Каучуки, содержащие в молекулярных цепях функциональные группы, вулканизуются с помощью соединений, реагирующих с этими группами (обычно по ионному механизму). Так, карбоксилсодержащие каучуки могут вулканизоваться оксидами металлов и диаминами, винилпи-ридиновые каучуки — галогенпроизводными (бензилхлорид, бензтрихло-рид), уретановые - диизоцианатами.

Для вулканизации непредельных каучуков, особенно отличающихся малой непредельностью (бутилкаучук, этиленпропиленовый тройной), используют различные фенолоформальдегидные смолы, содержащие метилольные и метиленэфирные группы (не менее 3%).

207

Процесс вулканизации может быть осуществлен действием ионизирующих излучений. Радиационная вулканизация наиболее эффективна для предельных каучуков.

Эффект вулканизации достигается в результате соединения цепей каучука друг с другом не только ковалентными или ионными химическими связями, но также водородными, адсорбционными или даже обычными ван-дер-ваальсовыми связями (что характерно, например, для термоэластопластов).

Жидкие каучуки, среди которых наибольший интерес представляют олигомеры, содержащие концевые функциональные группы, отвержда-ются с помощью специальных структурирующих агентов, увеличивающих молекулярную массу полимера и осуществляющих их сшивание с образованием пространственной структуры с регулярным расположением поперечных связей.

Так, отверждение низкомолекулярных силоксановых каучуков СКТН с концевыми гидроксильными группами можно проводить при комнатной температуре с помощью кремнийорганических соединений, содержащих активные функциональные группы по схеме:

СНз СНз СНз

~Si—0|Н + X—Si—Гх -+- НЮ—Si-

i----1

CHa i X i снэ

! + j снз

О—Si~

I

CH3

В качестве структурирующих агентов в однокомпонентных композициях применяют метилтриацетоксисилан (СН3) Si (ОСОСН3)3, эфиры ортотитановой кислоты Ti(OC2Hs)4 и др. Отверждение происходит в присутствии влаги воздуха, поэтому такие композиции должны храниться в герметичных контейнерах.

В двухкомпонентных композициях одну часть составляет полимер, наполнитель и другие ингредиенты, а вторую — катализатор отверждения. Обе части смешиваются непосредственно перед использованием композиции. В качестве вулканизующего агента в основном служит тетраэтоксисилан [Si (ОС2 Hs) 4 ] (или продукты его неполного гидролиза), а катализаторами отверждения — металлорганические соединения: влкилпроюводные олова, свинца и других.

При отверждении полисульфидных олигомеров как удлинение молекул, так и редкое их сшивание происходит за счет окисления меркап-тогрупп в разветвлениях цепей по типу окислительной поликонденсации:

~RSH + Окислитель +HS— R~-*- ~R—S—S—R~ +H20 +

+ Продукт восстановления окислителя

208

В качестве отвердителей кроме окислителей применяют также различные ненасыщенные соединения, способные полимбризоваться по радикальному механизму, с вовлечением в цепные радикальные процессы олигомеркаптанов (благодаря способности последних участвовать в гемолитическом распаде под влиянием свободных радикалов).

В качестве "окислителей применяют неорганические пероксиды, оксиды металлов, хроматы, хлораты, бораты, нитраты щелочных и щелочноземельных металлов, органические пероксиды и гидропероксиды (бензоилпероксид, гидропероксид изо- и диизопропилбензола и др.), моно-, ди- и тринитробензол, тринитротолуол, и-хинондиоксим.

Низкомолекулярные каучуки с концевыми карбоксильными группами эффективно сшиваются олигоэпоксидами с применением катализаторов — третичных аминов.

Отверждение олигодиендиолов может осуществляться изопианатами. Взаимодействие эквимолекулярных количеств олигомера и диизоцианата приводит к образованию линейного полидиенуретана:

nHOR'OH + nOCNRNCO —«> [—OR'OCONHRNCO—]„

где R' - остаток олигодиена; R - остаток диизоцианата.

Для получения полидиенуретана сетчатого строения применяют три-изоцианат или его смесь с диизоцианатом:

HOR'OH + OCN—R—NCO —*- ~OB*OCONH—R—NHOCOR*0~

NCO NHOCOR'0~ Работа 34. СЕРНАЯ ВУЛКАНИЗАЦИЯ КАУЧУКА СКИ-3

Цель работы - практическое получение резины из каучука СКИ-3, определение плато вулканизации и физико-механических показателей вулканизата.

Реактивы и оборудование

Каучук СКИ-3 Лабораторные вальцы

Кислота стеариновая техническая (стеарин) Двух- илн четырехгнездные

Альтакс (дибензотиазолдисульфид) марки вулканизационные формы

А и Б Вулканизующий пресс

Дифенилгуанидин технический

Белила цинковые сухие (марка БЦО, БЦО-М^

Сера техническая, сорт 9995 или 9990

На основе каучука (масса 200 г) готовят резиновую смесь следующего массового состава (в ч.) :

Каучук 100,00

Стеарин технический- 1,00

Альтакс 0,60

Дифенилгуанидин технический 3,00

Белила цинковые 5,00

Сера техническая 1>00

209

Каучук смешивают с ингредиентами на лабораторных вальцах по режиму, указанному в табл. 10. 1, при температуре 75 ± 5 °С. При этом разогрев каучука производят при зазоре 0,5—0,6 мм. (При последующем смешении зазор регулируют так, чтобы между валками находился хорошо обрабатываемый запас смеси. Операция смешения проводится учебным мастером.)..

Полученные листы резиновой смеси выдерживают перед вулканизацией при комнатной температуре не менее 4 ч, после чего разрезают на пластины и помещают в четырех- или двухгнездные вулканизационные формы, нагретые предварительно до 70-90 °С. На пластинах должно быть указано направление вальцевания. Затем формы закрывают, помещают в нагретый до 133 °С пресс и вулканизуют пластины при температуре 133 ± 1 °С в течение 10, 20, 30 и 40 мин по две пластины для каждой продолжительности вулканизации. При этом давление на площадь ячейки формы не должно быть менее 3,5 МПа.

Таблица 10. 1. Режим смешения каучука с ингредиентами

1 > '—1-1----—-— Время с мо-

мента пода- Продолжи-

Операция чи каучука на вальцы тельность

до начала операции,

операции, мин

мин

Разогрев каучука, Пропуск два раза между валками 0 1

провисающей шкуркой, затем вальцевание -

Введение стеарина 1 1

Подрезка смеси на % валка по два раза с каждой — — стороны

Введение ал макса 2 1

Подрезка смеси на % вал ка по два раза с каждой — — стороны

Введение дифенилгуанидина 3 1

Подрезка смеси на % валка по два раза с каждой — — стороны

Вве

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70

Скачать книгу "Лабораторный практикум по синтетическим каучукам" (3.86Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
размеры софитов для крыши
замена катализатора на пламегаситель форд фокус 2 цена
обучение швейному делу с трудоустройством
перевертыши рамки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)