химический каталог




Лабораторный практикум по синтетическим каучукам

Автор С.Я.Лазарев, В.О.Рейхсфельд, Л.Н.Еркова

Нефелометр ЛНФ-65 Набор колб и пипеток Секундомер

110

По полученным данным строят нефелометрические кривые кинетики коагуляции (при этом удобно пользоваться Логарифмической шкалой времени) и определяют длительность первой стадии коагуляции. Полученные нефелометрические кривые позволяют построить кривые зависимости длительности первой стадии коагуляции от концентрации электролитов (подобно кривым, представленным на рис. 6. 15) и по точке излома определить ПБК. Далее можно определить соотношение ПБК под влиянием ионов различной валентности и сравнить его с известным правилом Шульце—Гарди, являющимся следствием физической теории лиофобных коллоидов — обратной пропорциональности коагулирующих концентраций электролитов шестой степени их валентности:

Г -Г -Г =—• — - j-= 790 ' 11 • 1

LKC1' иСаС1г" LA1C13 1* " 26 ' З6

Для определения ПБК ускоренным методом измеряют мутность коагулируемой системы через 1 мин после введения латекса в раствор электролита при различных исходных концентрациях последнего, строят график зависимости „минутной" мутности от концентрации электролита, из которого находят значение ПБК*.

РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА

ЕрковаЛ. И., Чечик О. С Латексы. Л.: Химия, 1983. 224 с.

Ионии Б. И., Ершов Ь. А., Кольцов А. И. ЯМР-спектроскопил в органической химии/Под ред. Б. А. Ершова. Л.: Химия, 1983. 274 с.

Исакова Н. А., Белова Г. А., Фихтенгольц В. С. Контроль производства синтети-. ческих каучуков. Л.: Химия, 1980. 240 с.

Коллоидная химия синтетических латексов/Нейман Р. Э., Киселева О. Г., Егорова О. Г. и др.: Учеб. пос. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1984.196 с.

Лабораторный практикум по технологии резины. Основные свойства резин и методы их определения/Захаров Н. Д.. Белозеров Н. В., Черных 3. В., Овчинникова В. Н., Поляк М. А. М: Химия, 1976. 240 с.

Москвин А. Ф., Дикторова Л. Я Применение метода ультрафиолетовой спектроскопии в аналитическом контроле продуктов производства СК. М.'. ЦНИИТЭнефтехим, 1976. 62 с.

Нейман Р. Э. Очерки коллоидной химии синтетических латексов. Воронеж: Изд*о ВГУ, 1980.236 с.

Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии/Под ред. С. С. Во-юцкого и Р. М. Панич. Л.: Химия, 1974. 224 с.

Рейхсфелъд В. О., Еркова Л. Н, Рубан В. Л. Практикум по синтетическим каучу-кам. Л.: Химия, 1967. 228 с.

Рейхсфелъд В. О.. Рубан В. Л, Саратов И. Е., Корольков. В. Лабораторный практикум по технологии основного органического синтеза. Л.: Химия, 1966. 318 с.

Торопцева А. М., Белогородская К. В., Бондаренко В. М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Л.: Химия, 1972.

Яблонский О. П. Применение ЯМР-спектроскопии для исследования процессов получения мономеров и синтетических каучуков. М.: ЦНИИТЭнефтехим,

__М.: 1983. 40 с.

* Более подробно описание эксперимента и связанных с ним теоретических вопросов дано в книгах: Практикум по коллоидной химии латексов и поверхностно-активных веществ/Под ред. Р. Э. Неймана. М.: Высшая школа, 1972. 176 с; Коллоидная химия синтетических латексов/Нейман Р. Э., Киселева О. Г., Егоров А. К., и др.: Учеб. пос. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1984. 196 с.

111

ЧАСТЬ ВТОРАЯ

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ КАУЧУКОВ И ЛАТЕКСОВ Г л а в а 7. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

Как известно, большинство синтетических каучуков получают в результате реакций полимеризации и сополимеризации. В качестве мономеров применяются главным образом диеновые и этиленовые углеводороды.

Реакции полимеризации и сополимеризации, приводящие к получению высокомолекулярных соединений, являются цепными и по механизму разделяются на радикальные и ионные (катионные, анионные, ионно-координационные).

РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ Кинетика полимеризации

Как всякая цепная реакция, процесс радикальной полимеризации в простейшем случае состоит из следующих трех элементарных реакций:

1) инициирование — образование первичных радикалов /?Перв;

2) рост цепи — последовательный ряд реакций растущих радикалов /?i,7?2.^3 и т- д- с молекулами мономераМ:

Кперв + М —»- Rj«

R,- + М —*- R2-R2- + м —- Rg-R3- + М —- R4-

Rn-i + M —- R„-

3) обрыв цепи — образование макромолекулы Ри — конечного продукта реакции:

Rn *- Рп

Образование первичных свободных радикалов может осуществляться различными путями: из мономеров — путем нагревания (термическая полимеризация), под действием света (фотополимеризация), под действием ионизирующих а, р\ у и других лучей (радиационная полимеризация) ; из инициаторов, распадающихся на свободные радикалы (инициированная полимеризация).

Наибольшее практическое значение имеет инициированная полимеризация.

Обрыв цепи при радикальной полимеризации происходит двумя основными путями: рекомбинацией — соединением полимерных радикалов с образованием одной макромолекулы

112

Rl—СН2—СН+СН—СН2—R, —- Rу— СН2 —СН—СН СН2 Rj

R R R R

или диспропорционированием с образованием двух макромолекул Rj-—сн2—сн + сн— сн2— в\ —*¦ Rj—СЩ—СН2 + СН=СН—Rj R R R R

Стабилизация полимерных радикалов может происходить также за. счет так называемых реакций переноса или передачи цепи, занимающих особое место среди элементарных реакций радикальной полимеризации: R —(М)„—М- +LH —*- R —(М)„—МН + L-

L- + М—*" LM-; LM- + тМ —-*- L—(М)т—М-

В этих реакциях обрыв молекулярной цепи происходит с одновременным возникновением нового свободного радикала (L- ), дающего начало новой цепи. В противоположность рекомбинации и диспропорцио-нированию в этом случае при прекращении роста молекулярной цепи реакционная (кинетическая) цепь не обрывается и число радикалов сохраняется. Передатчиками цепи часто являются молекулы мономера, полимера, растворителя.

Под средней длиной полимерной цепи или средней степенью полимеризации N понимают среднее число мономерных звеньев в макромо- ^ лекуле.

Среднее число молекул мономера, прореагировавших на один радикал, который начинает цепь, называется длиной кинетической цепи v. В общем случае длина полимерной цепи не равна длине кинетической це-' пи v..Благодаря реакции передачи цепи полимерная цепь может оборвать- -ся, но кинетическая — продолжать свое существование.

Длина кинетической цепи связана со скоростью роста полимерной Цепи vp и скоростью обрыва реакционной цепи vo6p соотношением:

При стационарных цепных процессах (т. е. процессах, протекающих с постоянной скоростью) скорость обрыва цепи равна скорости иници-^^ Ирования уини v - Vp/Уин . Если обрыв цепи происходит в результате Диспропорционирования полимерных радикалов, то из двух кинетических цепей (при отсутствии передачи цепи) образуются две полимерные. Молекулы, т. е. N = v. В случае обрыва цепи путем рекомбинации две Кинетические цепи обрываются с образованием одной молекулы, поэтому N=2v.

Если обрыв происходит и рекомбинацией и диспропорционированием, то общая скорость обрыва будет равна сумме скоростей реакции °брыва по обоим механизмам и

113

Рис. 7. 1. Кинетические кривые полимеризации при различном количестве активных центров (кривая 2 соответствует большему количеству актив

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70

Скачать книгу "Лабораторный практикум по синтетическим каучукам" (3.86Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
куплю в кп жуковка в подмосковье дом
кастрюли из нержавейки
nike в кемерово купить
Автокресла группа 1 (9-18 кг) Recaro купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)