химический каталог




Лабораторный практикум по синтетическим каучукам

Автор С.Я.Лазарев, В.О.Рейхсфельд, Л.Н.Еркова

аться от найденного ранее более чем на 0,05 см.

Химический метод

Этот метод пригоден в тех случаях, когда молекулы полимера имеют на концах цепи функциональные группы, которые могут быть определены количественно, и дает достаточно точные результаты при молекулярной массе не более 40000-50 000.

Методика определения функциональных групп зависит от свойств последних и имеет индивидуальные особенности в каждом конкретном случае. В качестве примера ниже приведен метод определения молекулярной массы жидкого тиокола.

Метод основан на взаимодействии конечных меркаптановых групп со слабым раствором иода, избыток которого определяют титрованием.

Реактивы и оборудование

Бензол Коническая колба вместимостью 100-150 мл с при-

Иод, 0,01 н. раствор тертой пробкой

Тиосульфат натрия,

0,01 и. раствор

Индикатор — крахмал,

0,5% раствор

Ход анализа. В конической колбе взвешивают с точностью до 0,0002 г 0,2—0,3 г тиокола, растворяют его в 75 мл бензола, добавляют 30-35 мл раствора иода, после чего содержимое колбы сильно встряхивают-Избыток иода оттитровывают раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала. Одновременно проводят контрольное титрование того же количества иода при добавлении 75 мл бензола.

Молекулярную массу тиокола вычисляют по формуле:

g-254 M=(a-b)F-O,O0U7

где g - навеска тиокола, г; 254 - молекулярная масса нода; а — количество 0,01 и. раствора тиосульфата натрия, израсходованное на контрольное титрование, мл; Ь — количество 0,01 н. раствора тиосульфата натрия, израсходованное на титрование навески тиокола, мл; F -фактор 0,01 н. раствора тиосульфата натрия, 0,00127 - количество нода, соответствующее 1 мл точно 0,01 н. раствора тиосульфата натрия, г.

Продолжительность анализа 25—30 мин.

48

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОЛИДИСПЕРСНОСТИ

Наряду со средней молекулярной массой полимеры характеризуются также молекулярно-массовым распределением. Осуществляют это, разделяя полимер на ряд фракций, содержащих макромолекулы в сравнительно узких интервалах изменения молекулярной массы и определяя для каждой фракции количество полимера и его среднюю молекулярную массу. По полученным данным строят дифференциальную и интегральную кривые распределения полимера по молекулярным массам.

Методы фракционирования полимеров основаны большей частью на различии в растворимости составных частей полимера с различной молекулярной массой. Чем выше молекулярная масса полимера, тем труднее он растворяется, т. е. для перевода его в растворенное состояние требуется большее количество растворителя. При прибавлении к раствору полимера осадителя в первую очередь из раствора выпадает высокомолекулярная часть полимера.

Применяются такие методы фракционирования, как дробное растворение, дробное осаждение, осадительная хроматография, вымораживание и др.

Фракционирование методом дробного осаждения*

5 г мелко нарезанного полимера растворяют в 0,5 л сухого криоскопи-ческого бензола. При наличии в растворе твердых частиц его необходимо профильтровать через стеклянную вату; Затем раствор переливают в ши-рокогорлую колбу вместимостью 1 л и помещают в водяной термостат с прозрачными стенками и задним освещением, отрегулированный на температуру 25 ± 0,1 °С (рис. 3. 15,а)**. К раствору медленно при непрерывном механическом перемешивании добавляют сухой метиловый спирт до образования устойчивой мути, а затем еще небольшой избыток (0,25 - 0,5 мл). С целью получения мелкозернистого осадка и достижения наиболее полного равновесия между фазами колбу извлекают из термостата и осторожно погружают в баню с теплой водой (30-35 °С) До исчезновения мути, затем вновь помещают в термостат и выдерживают 1,5 ч ПрИ непрерывном перемешивании.

Удаляют мешалку, колбу закрывают пробкой и оставляют в термостате до полного расслоения фаз (не менее 2 ч). Прозрачную верхнюю фазу сливают с помощью сифона в такую же колбу, а нижнюю фазу, представляющую собой очень вязкую жидкость и содержащую лее высокомолекулярную фракцию полимера и наибольшие коли-тва растворителя и осадителя, дважды промывают смесью бензола и

кумпп'л?'1 осадительной хроматографии н метод вымораживания — см. Практи-*» ф С' СТР- 48-53.

Нений п ракциониР°вание натурального каучука во избежание структурных изме-*еРатопР°ВОДЯГПри ^°nut низких температурах (ниже 0 °С) в специальном рефри-Ре в атмосфере диоксида углерода.

49

Рис. 3. 15. Приборы для фракционирования каучуков методом дробного осаждения:

/ - термостати рующая рубашка; 2, 7 - трубка; 3 - термометр; 4 - трубка со шлифом для мешалки; 5 — воронка; 6— мешалка; 8 - кран.

метилового спирта (содер. жание спирта в смеси должно быть на 1—2% больше, чем в основном растворе) и немедленно растворяют в 50 мл бензола. Промывную жидкость присоединяют к главной массе раствора.

Полученный раствор первой фракции нагревают при умеренном разрежении (водоструйный насос) * до температуры 30—35 °С до полного удаления следов метилового спирта (контроль производится по показателю преломления отгоняемой жидкости, который должен стать равным показателю преломления чистого бензола). Если при уменьшении объема раствора вдвое он еще содержит метиловый спирт, то следует добавить бензол до первоначального объема (50 мл) и продолжать отгонку.

Затем замеряют объем раствора и его концентрацию. Молекулярную массу фракции определяют не позднее 2—3 дней после ее выделения; в противном случае в полимере могут произойти значительные структурные изменения.

Раствор низших фракций с добавлением к нему промывной жидкости нагревают под вакуумом при 30-35 °С, пока его объем не достигнет 450-475 мл. Осаждение второй и последующих фракций производят в основном так же, как и первой фракции, причем исходный объем раствора уменьшают в соответствии с количеством оставшегося в растворе полимера с таким расчетом, чтобы концентрация раствора оставалась приблизительно 1%. Избыток метилового спирта, добавляемый после помутнения раствора, постепенно увеличивают (от 0,25—0,5 л для первой фракции до 1,5-2*5 мл для последних). Для низких фракций (начиная с девятой) двукратное промывание осадка можно заменить однократным. Последнюю фракцию осаждают избытком метилового спирта при охлаждении раствора в бане с холодной водой, после чего в нем остаются, как правило, лишь низкомолекулярные примеси (противостаритель и пр.), которые можно выделить выпариванием раствора досуха.

Всего выделяют 15-20 фракций, но при необходимости получи1* ориентировочные данные по молекулярно-массовому распределению число фракций можно сократить до 5—6.

* Во избежание попадания паров бензола в воздух помещения водоструЙнь1Й насос следует установить в действующем вытяжном шкафу.

50

Более удобен для фракционирования дробным осаждением приоор, изображенный на рис. 3. 15, б. Он представляет собой стеклянный сосуд вместимостью 0,5 л с термостатирующей рубашкой 1, снабженный мешалкой 6, термометром 5, воронкой 5 и краном 8. Кран 8 служит для слива нижнего слоя после отстаивания полимера и должен быть хорошо пришлифован, так как кроме растворителя он

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70

Скачать книгу "Лабораторный практикум по синтетическим каучукам" (3.86Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит выправить вмятину на крыле жигулей
чугунные стойки для лавок
бокс кровати купить
знак с собакой вход воспрещен

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)