химический каталог




Синтезы органических реактивов для неорганического анализа

Автор Л.М.Кульберг

гично перемешивая и медленно прибавляя HCI (1:1) до кислой реакции (конго), осаждают свободный [3-нитрозо-а-нафтол. Осадок отсасывают и промывают холодной водой до исчезновения кислой реакции; сушат на воздухе.

Свойства. (З-Нитрозо-а-нафтол — желтые или желто-зеленые иглы; т. п. 152° (неперекристаллизованный препарат плавится при 147—148°). Легко растворим в спирте, ацетоне и ледяной уксусной кислоте. Трудно растворим в бензоле, хлороформе, сероуглероде, эфире и лигроине; почти нерастворим в холодной воде. Несколько лет>ч с водяным паром.

Натр.иевая соль — красно-коричневые призмы; т. пл. НО0, Легко растворима в воде и спирте.

Реактив

Раствор 1—2 г р-нитрозо-а-нафтола в 1.00 мл 95%-1Кич> счирга.

Аналитическое применение р-нитрозо-а-нафтола Качественные реакции

I. Со 1. F. Feigl, R. Stern, Z. anal. Ch. 60, 31 (1921).

2. W. Yung, C. Cardini, M. Fukman, Annalcs As. Qtiim. Argentina 31, 122 (1943).

II. Zr 1. R. Henrinques, I. Ilinsky, B. 18, 706 (1885).

2. J. Bell u с I, G. Savoia, C. 1924, I, 2531.

Количественные определения

111, Co 1. J. Bclluci, Gazz. 49, 294 (1919).

2. J. Yoe, C. Barton (колориметрический метод), bid. 12, 405 (1940).

102

Нитрон

IV. Обзоры

1. Н. Fischer, С. 1940, I, 2945.

2. Н. Fischer, Mikroch. 30, 38 (1941).

58. НИТРОН

(ДИФЕНИЛЭНДАНИЛОДИГИДРОТРИАЗОЛ; 4,5-ДИГИДР0-1,4-ДИФЕНИЛ-3:5-ФЕНИЛАМИН0-1,2,4-ТРИА30Л)

Орлов, Формальдегид, 120, М„ 1935.

I. Получение тиокарбанилида (S-дифенилтиомочевина)

312,36

Hofinann, А. 70, 142 (1849).

В круглодониой колбе, снабженной обратным холодильником, нагревают 5—6 час. до легкого кипения смесь, состоящую из 50 г анилина, 50 г CS2 и 50 г спирта, после чего на водяной бане отгоняют жидкую часть реакционной смеси. Остаток промывают в колбе НС1 (1:10) и кристаллизуют из спирта. Т. п. 153°.

П. Получение трифениламиногуанидина

-NH — N = С N

Busch, В. 38, 556 (1905).

В литровой круглодониой колбе с обратным холодильником нагревают до кипения смесь 20 г тиокарбанилида и 0,5 л сухого бензола. При этом постепенно небольшими порциями прибавляют HgO или РЬО до тех пор, пока не прекратится образование черного осадка.

Нитрон

103

Осадок сульфида отфильтровывают; к горячему раствору прибавляют 10 г фенилгидразина и сейчас же отгоняют бензол в таком количестве, чтобы остаток в колбе занимал объем в 50—60 мл (па колбу заранее наносят метку). После охлаждения в колбу прибавляют немного газолина или петролейного эфира и заражают раствор 1—2 кристаллами трифениламиногуанидина (последние могут быть получены выпариванием 2 — 3 капель жидкости после дестилляции и трением остатка). Выпавшие кристаллы отсасывают и промывают небольшим количеством эфира. <

III. Получение нитрона

10 г трифениламиногуанидина суспензируют в 150 мл спирта и прибавляют 10 мл 40%-ного формальдегида. Полученную смесь кипятят в колбе с обратным холодильником, пока красноватый цвет жидкости не перейдет в светложелтый, после чего охлаждают и отфильтровывают продукт конденсации. Последний растворяют в спирте и к полученному раствору прибавляют небольшими порциями 20— 30%-ный раствор FeCI8. При введении первой порции наблюдается потемнение раствора, но через некоторое время он' снова светлеет и тогда прибавляют следующую порцию раствора FeCl3. Окисление закончено, когда прибавление раствора FeClP. не вызывает уже образования темной окраски. Жидкость разбавляют двойным объемом воды и прибавляют NH3 до сильного запаха. Нитрон экстрагируют дважды в делительной воронке хлороформом, беря каждый раз по 50 мл. Хлороформенные вытяжки высушивают прокаленным КгСОд, фильтруют и отгоняют растворитель. К остатку прибавляют немного петролейного эфира, причем нитрон выпадает в виде желтых игл, которые отсасывают и высушивают на воздухе.

Свойства. Нитрон — желтый кристаллический порошок; т. п. 189°. Легко растворим в хлороформе и бензоле, труднее в этилацетате; плохо растворим в спирте. Нерастворим в воде. Раствор нитрона в спирте частично разлагается. Нитрон довольно сильное основание, образующее устойчивые соли даже с Н2С03. Из солей лучше всего растворим ацетат.

Реактив

(Хранить в темной склянке!)

Раствор 10 г нитрона в 100 мл 5°/0-ной уксусной кислоты, который может быть окрашен в интенсивно красный цвет, фильтруют через стеклянный фильтр.

*-¦ Аналитическое применение нитрона

Качественные'реакции

I. BFJ" 1. Е. Wilke-DOrf uг t, G. В a 1 z, Z. anorg. Ch. 159, 197 (1927).

104

п-Нитрофенилдиазоний

Количественные определения

II. CIOJ- 1. A. Vurtheim, Rec. trav. ch. Pays-Bas 46, 97 (1927).

III. NO:r 1. M. Busch (весовой метод), В. 38, 869 (1905).

2. M. Busch (в воде), Z. Unters. Nahr. Genussm. 9, 464 (1905).

3. A. G u t b i e г (весовой метод), Z. angew. Ch. 18, 494 (1905).

4. H. Leffmann, J. Franklin Inst. 162, 371 (1906).

5. A. Hess (весовой метод), Z. anal. Ch. 48, 81 (1909).

6. H. Franten, E. Lohmann (в присутствии органических

веществ), J. pr. Ch. [2] 79, 330 (1909).

7. А. Васильев (в солях тяжелых металлов), Ж. 42, 557

(1910).

8. W. Соре, I. Вага b, J. Am. Ch. Soc. 39, 504 (1917).

9. J. Н е с k, Н. Н u п t, М. Mellon, Analyst 59, 18 (1934).

IV. Re(ReO;f) 1. W. G e i 1 m a n, A. Voigt, Z. anorg. Ch. 195, 311 (1930).

2. W. G e i 1 m a n, T. W e i b k c, Z. anorg. Ch. 195, 289 (1931).

3. О. Михайлова, С. П e в з н e p, Н. Архипов a, Z.

anal. Ch. 91, 25 (1932).

4. W. Geilman, L. H u r d, Z. anorg. Ch. 213, 336 (1933).

V. WO|~ 1. A. Gut bier, G. Weis, Z. anal. Ch. 53, 426 (1913). VI. Обзоры

1. L. Visser (нитрон, как микрохимический реактив), Ch. Weekbl. 3, 743 (1906).

59. и-НИТРОФЕНИЛДИАЗОНИЙ ХЛОРИД (РЕАКТИВ РИГЛЕРА)

°"Л<\ С6Н(0,\',С1 М 185.57

Файгль, Капельный анализ, 326, М. 1937,

Получение

1 г и-нитроанилина помещают в колбу емкостью 250 мл, растворяют при нагревании в 22 мл НС1(1:10); при энергичном помешивании прибавляют 160 мл воды, охлаждают до 0° и полученный раствор смешивают с 20 мл 2,5%-ного NaN02. Реактив недостаточно устойчив и сравнительно быстро портится. По нашим наблюдениям значительно удобнее исходить из устойчивого натрийти-нитрофенилантиди-азотата, который может быть заготовлен впрок.

Получение натрий-я-нитрофенилантидиазотата

'i\!=\'Q№

S с h г a u b с, Schmidt, В.. 27, 518 (1894).

4,2 г и-нитроанилина растворяют при нагревании в 12 мл НС1(1:1) и выливают на 24 г льда, находящегося в стакане. Смесь диазоти-руют при 5—10° раствором 2,4 г NaN02 в 6 мл воды. Через 30

Озазон диоксивинной кислоты

105

минут раствор соли диазония при постоянном помешивании выливают в 120 мл 16%-ного NaOH, нагретого до 50°, и затем охлаждают до 0°, причем фенилантидиазотат выделяется в виде золотистожелтых кристаллов. Через 3 часа их отсасывают, промывают насыщенным раствором NaCl, хорошо отсасывают и осадок растворяют на воронке в минимальном количестве 65%-ного спирта. Фильтруют через сухой фильтр в фарфоровую чашу и дают спирту свободно испариться. Полученный препарат устойчив.

Реактив

0,5 г натрий-и-нитро

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46

Скачать книгу " Синтезы органических реактивов для неорганического анализа" (2.43Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
письменные столы металлдизайн
полки настенные для телевизора
Hermle 70963-740341
купить balance scooter

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)