химический каталог




Синтезы органических реактивов для неорганического анализа

Автор Л.М.Кульберг

, 86 (1933).

3. J. Dubsky, J. Trtilek (меркурометрический метод, определение J"), Ch. obzor 8, 41 (1933).

Дифенилсемикарбазид

69

4. J. D u b s k у, J. Trtilek (меркурометрический микрометод, Ch. Listy 27, 385 (1933).

5. J. Dubsky, J. Trtilek (меркурометрический метод, определение J~), Mikroch. 15, 95 (1934).

6. J. Trtilek (меркурометрический метод, определение Br ), Ch. obzor 12, 184 (1937).

7. J. Trtilek (меркурометрический метод), Coll. trav. ch. Tchecoslova-quie 10, 242 (1938).

8. Kipan-Tilici (аргентометрический метод, определение CN"), Z. anal. Ch. 118, 305 (1940).

9. Ripan-Tilici (применение KCN для титрования солей Ni), Z. anal. Ch. 118, 308 (1940).

VII. Обзоры

1. E. Вассерман, И. С у п p v н о в н ч (Hg, Pb, Zn), Укр. x. ж. 9, 330 (1934).

2. И. Fischer, Mikroch. 30, 38 (1911),

36. ДИФЕНИЛСЕМИКАРБАЗИД

Сi3l^isON3 M 227,26

F r e u n d, G о 1 s m i t h, B. 21, 2464 (1888).

Г. Получение фенилизотиоцианата

Синтезы органических препаратов, П., 234, М., 1932.

В круглодонпую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой и охлаждаемую смесью из льда и соли, помещают 27 г CS2 и 45 мл 28%-ного NH3. Пускают в ход мешалку и через капельную воронку приливают 28 г анилина, регулируя скорость прибавления анилина так, чтобы весь процесс закончился в 10 мин., и температура не поднималась выше -[-10°. После этого перемешивание продолжают еще 30 мин. Затем выпавшую соль фенилдитио-карбаминовой кислоты растворяют, в 400 мл воды и переносят в кру-глодонную колбу емкостью 2,5 л. При перемешивании прибавляют раствор 100 г Pb (N03)2 в 200 мл воды и, когда осадок PbS станет »ерным, фенилизотиоцианат перегоняют с водяным паром, собирая дестиллят в приемник с 5 мл 1 н. H2S04. Перегонку заканчивают, когда перестанут переходить маслянистые капли. Маслянистый слой отделяют в делительной воронке, сушат небольшим коли-

70

Дифенил семикарбазид

чеством СаС12 и перегоняют в вакууме при 35 мм давления, собирая фракцию, кипящую при 120—121°.

II. Получение фенилизоцианата

Руппе, ЛекционныеТопыты в органической химии, 205, М., 1936.

В круглодонную колбу емкостью 100—150 мл, снабженную мощным обратным холодильником, помещают 20 г фенилизотиоцианата и 50 г сухой желтой HgO и кипятят 30 мин. (под тягой! фенилизоцианат сильный лакриматор). По охлаждении фенилизоцианат декантируют в колбу Вюрца (емкостью 50 мл) и два раза промывают осадок в круглодонной колбе небольшими порциями абсолютного эфира, декантируя каждый раз его в колбу Вюрца. Отгоняют эфир на водяной бане и перегоняют фенилизоцианат, собирая фракцию, кипящую между 164—167°. Фенилизоцианат тотчас пускают в дальнейшую переработку.

III. Получение дифенилсемикарбазида

5,15 г фенилгидразина растворяют в 25 мл эфира и к полученному раствору при охлаждении прибавляют из капельной воронки раствор 5,7 г фенилизоцианата в 15 мл эфира. После окончания реакции прибавляют еще 25 мл эфира и выпавший осадок дифенилсемикарбазида отсасывают и перекристаллизовывают из горячего 40—50°/0-ного спирта.

Свойства. Дифенилсемикарбазид — бесцветное кристаллическое вещество; т. п. 179 —180°. Трудно растворим в горячей воде, легко в спирте.

Реактив

Раствор дифенилсемикарбазида в 95°/0-ном спирте.

Аналитическое применение дифенилсемикарбазида Качественные реакции

I. Hg 1. С. Miller, Ch. Analyst 27, № 1, 9, 11 (1938).

Количественные определения

II. Hg 1. В. Evans (в колориметрии), Analyst 46, 285 (1921). III. Обзары

1, С. Miller, Ch. Analyst 25, № 1, 9, 11 (1938),

Дифенилпюкарбазон

71

37. ДИФЕНИЛТИОКАРБАЗОН (ДИТИЗОН)

SC\ /=( C!3HttN4S М 256,32

н н 4—

Fischer, В est horn, А. 212, 216 (1882).

Получение

К раствору 10,8 г фенилгидразина в 50 мл эфира прибавляют 9 г CS2. При этом происходит осаждение молекулярного соединения фенилгидразина с CS2. Его отсасывают, промывают эфиром и высушивают на воздухе. Полученное вещество распределяют тонким слоем в фарфоровой кастрюльке диаметром около 120 мм и нагревают на масляной бане до 100—110°, одновременно пропуская медленный ток С02. Сначала происходит выделение H2S, а затем появляется NH3. Когда запах последнего сделается совершенно ясным, нагревание прекращают; массу охлаждают, растирают и обрабатывают холодным спиртом. Отсасывают спирт и остаток перекристаллизовывают из горячего спирта (продолжительное кипячение вредно). Полученный дифе-нилтиокарбазид сушат на воздухе, очень мелко растирают, помещают в маленькую круглодонную колбочку, добавляют 30 мл 5°/0-ного раствора КОН в спирте и, присоединив обратный холодильник, кипятят 15 мин. К полученному тёмнокрасному раствору прибавляют 5%-ную H2S04 до явно кислой реакции (конго) и отфильтровывают выпавший сине-черный дитизон. Влажный осадок нацело растворяют в 5%-ном NaOH, фильтруют; прозрачный фильтрат осаждают избытком 5%-ной H2S04. Отсасывают дитизон, промывают его дважды дестиллирован-ной водой* до исчезновения реакции на S04- и высушивают на воздухе.

Очистка реактива для количественных определений [Z. anal. Ch. 101, 1 (1935)]

Раствор 0,020 г дитизона в 100 мл СС14 встряхивают с 0,12°/0-ным NHS, причем извлекается чистый дитизон, а загрязнения остаются в СС14. Отделяют аммиачный слой, добавляют свежий СС14, подкисляют 10%-ной H2S04 и встряхивают; дитизон растворяется в СС!4; этот раствор многократно промывают горячей водой.

При работе с дигизоном все реактивные растворы следует приготовлять на дважды дестиллированной воде'".

Свойства. Дитизон — черное вещество. Почти нерастворим в воде и в разбавленных минеральных кислотах. Растворим в несмешивйю-

* Вторая дестилляция — в стеклянном приборе.

72

Дифенилтиокарбазон

щихся с водой растворителях: в хлороформе, СС14, CS2 и пр. Дитизон хорошо растворим в NH4OH и других щелочах. Растворы дитизона чувствительны к окислителям.

Реактив

Раствор 0,003 — 0,005 г дитизона в 100 мл СС!4. Хранить под 1°/0-ной H2S04 в темной склянке. Реактив годен в течение 3—4 дней.

Аналитическое применение дитизона Качественные реакции

I. Ag 1. См. VI, 2.

2. См. VII, 2.

II.- Bi 1. J. D и b s k у, J. T r I i 1 e k, Ch. obzor 9, 142 (1934). III. Br„ 1. K. A m b e r g e r, Ch. Ztg. 66, 410 (1942). . Cd- 1. См. IX, 1. 2. См. VI, 3

V. Co 1. H. F i s с h e r, Wissensch. Veroffentl. Siemens-Konzern, 6,147 (1928).

2. См. VI, 2.

3. См. IX, 3.

VI. Cu 1. См. IX, 1.

2. H. Fischer (микрохимический метод), Mikroch. 8, 319 (1930).

3. J. Dubsky, J. Trtilek, Ch. obzor 10, 9, 29, 54 (1935).

VII. Hg 1. A. Steigmann (при помощи реактивных мембранных фильтров),

J. Soc. Ch. Ind. 62, 43 (1943). 2. A. Slaker (в присутствии пиридина), Anales As. quim. Argentina 32, 18 (1944). '

VIII. Pb 1. См. IX, 1.

2. См. VI, 2.

3. См. IX, 3.

4. H. Bohiicnkamp, W. Linneweh (для клинических целей), Dcuisch. Arch. klin. Med. 175, 157 (1933).

5. J. Dubsky, J. Trtilek, Ch. obzor 9, 68 (1934).

6. U. Kasahara, F. Kasahara, Klin. Wschr. 13, 1857 (1934).

7. См. VII, 2.

8. B. Evans, D. Higgs (капельный метод, в стали

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46

Скачать книгу " Синтезы органических реактивов для неорганического анализа" (2.43Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дачные поселки на новой риге
проект домашнего кинотеатра с проектором
купить рамку шторку
сетка сварная кладочная цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)