химический каталог




Синтезы органических реактивов для неорганического анализа

Автор Л.М.Кульберг

0,5 л вставляют пробку с двумя отверстиями; в одно из них помещают трубку

для введения этилнитрита, а во второе — двухрогий форштосс, в верхнее отверстие которого вставлен термометр, а боковое соединено с прямым холодильником. 31 г ме-тилэтилкетона высушивают 4 г безводной CuS04, отфильтровывают от нее и, поместив в колбу, прибавляют 2 мл НС1 уд. в. 1,19. Заранее подготовив кипящую водяную баню, в нее помещают колбу, быстро поднимают температуру до 40° и, прекратив подогрев, начинают без замедления пропускать в раствор этилнитрит. Температура во время этой операции должна быть не ниже 40° и не выше 55°; в случае необходимости колбу охлаждают водой. В пределах атих температур скорость пропускания этилнитрита может быть весьма большой. После того как пропущен весь этилнитрит, из смеси отгоняют спирт до тех пор, пока температура жидкости не достигнет 90° (термометр в жидкости). В остатке — сырой диацетилмонооксим, который служит для переработки в диметилглиоксим.

В литровом сосуде смешивают 250 г снега или очень хорошо змельченного льда с 28,5 г NaN02, прибавляют суспензию 90 г технического NaHSO,; в 38 мл воды * и при непрерывном помешивании 7,5 мл ледяной уксусной кислоты, приливая ее через трубку, конец которой погружен в жидкость; вслед за уксусной кислотой вводят смесь из 27,5 мл НС1 уд. в. 1,19 и 10 г снега или льда. Температура смеси все время должна быть ниже 0°. Если замечают подъем температуры, то прибавляют еще некоторое количество льда. После прибавления всей НС1 реакционная смесь должна быть кислой (конго). Раствор фильтруют- в литровую колбу и к нему прибавляют сырой диацетилмонооксим. Смесь нагревают до 70° и при этой температуре оставляют ее на 5 час, время от времени взбалтывая. Раствор охлаждают до 10 —15° и, отфильтровав на нутче выпавший диметилгли-

Рис. 2.

* Эта смесь должна содержать 55 г активной S02.

Диметилглиоксим

53

2_

оксим, промывают его холодной водой до удаления S04 и сушат па воздухе. Препарат пригоден для аналитического применения.

IV. Получение натриевой соли диметилглиоксима

К раствору 7,5 г NaOH в 30 мл воды прибавляют при перемешивании 10 г диметилглиоксима и нагревают для ускорения растворения {не кипятить!). Отфильтровывают нерастворившиеся примеси и горячий фильтрат вливают в 50 мл 95%-ного спирта. Смесь при помешивании охлаждают до 5°, отсасывают выпавшие кристаллы, суспензируют их в 15 мл спирта, снова отсасывают, распределяют тонким слоем на фильтровальной бумаге и сушат при 25°, пока кристаллы не потеряют запаха спирта.

Кассли [Ch. Analyst, 18, № 1 (1939)] рекомендует более простую пропись: 7 г NaOH растворяют в 1 л горячей воды, прибавляют туда 20 г диметилглиоксима и полученный раствор фильтруют.

Свойства. Диметилглиоксим — белое кристаллическое вещество, т. п. 238—240° (частичная сублимация). Легко растворим в спирте, эфире и хлороформе. Нерастворим в воде. Натриевая соль диметилглиоксима чрезвычайно легко растворима в воде.

Реактив

1. Раствор 1 г диметилглиоксима в 100 мл 95°/0-ного спирта.

2. Раствор 3 г натриевой соли диметилглиоксима в 100 мл воды.

3. Раствор 1,2 г диметлиглиоксима в 100 мл 95°/0-ного спирта.

4. Для реакции на №: раствор 0,1 г диметилглиоксима в 10 мл 95°/0-ного спирта смешивают с раствором 5 г лимонной кислоты в '90 мл 25 —28%-ного NH3.

5. Комбинированный реактив: 0,25 г диметилглиоксима и 0,5 бензидина в 100 мл 95°/0-ного спирта (см. И,4).

Аналитическое применение диметилглиоксима Качественные реакции

I. Bi 1. Н. Kubina, J. Р I i с h t a, Z. anal. Ch. 72, 11 (\ 927).

2. В Tougarinoff, Ann. Soc. scient. Bruxelles, B. 50, 145 (1930).

3. C. Miller, Ch. Analyst 23, № 2, 8 (1934).

4. J. Dubsky, J. T r t i 1 e k, Ch. obzor 9, 142 (1934).

II. Co 1. S. Br a ley, F. Hobart, J. Am. Ch. Soc. 43, 482 (1921).

2. См. V, 5.

3. A. Scott (с бензидином), J. Am. Ch. Soc. 55, 3647 (1933).

4. А. С h 1 a г о t i n o, Ind. Ch. 8, 932 (1933).

5. E. В r a u (с бензидином), Rev. Fac. Cienc. quim. La Platta 6, 65 (1933).

6. B. Nil ss e n, N. Pa ul se n, Tidskr. Kemi Bergvaes. 20, 52 (1940)

III. Cu 1. S. Clark, B. Jones, Analyst 54, 333 (1929).

2. J. Dubsky, J. Trtilek, Ch. obzor 10, 9, 29, 54 (1935).

IV. Fe 1. P. Slaw ik, Ch. Ztg. 36, 54 (1912).

54

Диметилглиоксим

IV. Fe 2. Л. Ч у г а е в, В. О р е л к и н, Z. anorg. Ch. 89, 401 (1914).

3. R. Nakaseko (микрометод), Mem. Coll. Sci. Kyoto Imp. Univ., A. II, 113 (1928).

V. Ni 1. Л. Чу га ев, В. 41, 2219 (1908).

2. V. Fortini (малые количества), Ch. Ztg. 36, 1461 (1912).

3. P. Kerr ( в жирах), J. Ind. Eng. Ch. 6, 207 (1914).

4. F. Feigl, Oesterr. Ch. Ztg. 26, 75, 83 (1923). 5.0. Hackl, Ch. Ztg. 46, 385 (1922).

6. F. К i r s с h n e г (при наблюдении в темном поле), Mikroch. 1, 88 (1923).

7. F. Feigl (в присутствии окислителей), В. 57, 758 (1924).

8. К. Heller, Р. К г u m b о 1 z, Mikroch. 7, 213 (1929).

9. См. XIII. 13.

10. Th. Grosset, Ann. Soc. scient. Bruxelles, B. 53, 16 (1933).

11. I. Stone, Ind. 3, 325 (1935).

12. E. Righellato (в присутствии окислителей), Ch. Age. 28, 574 (1933).

13. См. XIII, 15.

14. A. Glazunow, I. Krivohlavy (электрографический метод), Ch. obzor 8, 175 (1935).

15. M. Strus'zynski (следы, в гидрированных жирах), Przemysl Ch. 19, 48 (1935).

16. А. Белоусов, А. Б e л о у с о в а, ЖПХ 12, 837 (1939).

17. И. Кореям ан, В. Дудник, ЖПХ 12, 1742 (1939;.

18. W. Edwards (капельный метод, в Си- сплавах), Metall. Ind. 65, 329 (1944).

19. Е. Никитина (капельный метод, в силумине), ЗЛ И, 231 (1945).

20. В. Evans, D. Higgs (капельный метод, в стали), Analyst 70, 75 (1945).

21. Л. Кульберг (капельный метод, в стали). ЗЛ 12, 133 (1946). VI. Pd 1. И. Коренман, С. Ка плане кий, ЖПХ 14, 669 (1941).

VII. Re I. В. Tougarinoff, Bull. Soc. ch. Belg. 43, 111 (1934). VIII. Rh 1. H. Fraser, Am. Mineralogist 22, 1016 (1937).

IX. Sn I. F. Feigl, Ch. Ztg. 43, 861 (1919).

X. V 1. F. Ephraim, Helv. Ch. Acta 14, 1266 (1931).

Количественные определения ; XI. Co 1. G. S p а с u, G. M а с a г о v i с i (колориметрический метод, с бензидином и толидином), Bull. Soc. Stiinte Cluj. 8, 245 (1935). XII. Fe 1. Л. Чугаев, В. Орелкин (колориметрический метод), Ж. 46, 1877 (1915). 2. Р. Кое nig, Ch. et Ind. 7, 55 (1922). XIII. N1 1. F. Ib bos ton, Ch. News, 104, 224 (1911).

2. О. В r u n с k, Z. angew. Ch. 27, 315 (1914).

3. K. Wagenmann. Ferrum, 12, 126 (1915).

4. A. M 1 d d e 11 о n, H. M i 11 e r, J. Am. Ch. Soc. 38, 1705 (1916).

5. M. D a n h e i s e r, C. 1921, IV, 1255.

6. К. С h a 1 u p n у, К. В r e i s с h (в сталях), Ch. Ztg. 46,1043 (1922).

7. J. Pollak (микрометод), Mikroch. 2, 17 (1924).

8. I. Weeldenburg (в сплавах), Ch. Weekbl. 21, 35 (1924).

9. A. Rollet (колориметрический метод, в присутствии окислителей), С. г. 183, 212 (1926).

10. A. Benedetti-Pichler (микрометод, в сплавах), Metall und Erz 25, 206 (1928).

11. I. Kassey (применяют Na-соль диметилглиоксима), Ch. Analyst 18, № 1, 8 (1929).

Диметилглиоксим

55

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46

Скачать книгу " Синтезы органических реактивов для неорганического анализа" (2.43Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
chu 220
стоимость обслуживания чиллера stulz
гандбольные кроссовки стабилы
техническое обслуживание умного дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)