химический каталог




Синтезы органических реактивов для неорганического анализа

Автор Л.М.Кульберг

Mikroch. 10, 63 (1931).

5-п-Диметиламинобензилиден-2-тиогидантоин

49

25. 5-я-Д ИМЕТИЛАМИНОБЕНЗИЛИДЕН-2-ТИОГИДАНТОИН ну—СО

SC4 ^С==СН( CBH130?v'3S М 247,31

Dubsky, S i п d evl а г, С е г п a k, Mikroch. 25, 124'(1938).

I. Получение 2-тиогидантойна

NH

Vol hard, A. 166, 383 (1873).

Растворяют 20 г тиомочевины в 200 мл воды и к полученному раствору прибавляют 12,4 г монохлоруксусной кислоты, растворенной в 10 мл воды. Полученную смесь нагревают на песочной бане до 80 — 90°, пока не исчезнет тиомочевина (капля смеси с уксусной кислотой и K4Fe(CN)6 не должна давать зеленое, переходящее в синее окрашивание). Прекращают нагревание, колбу охлаждают ледяной водой и прибавляют к содержимому раствор 7 г Na2C03 в небольшом количестве воды (реакционная смесь должна быть щелочной). Отсасывают выпавший 2-тиогидантоин, перекристаллизовывают его из горячей воды, отсасывают, промывают спиртом и эфиром.

2-Тиогидантоин разлагается при 250°.

II. Получение 5-и-диметиламинобензилиден-2-тиогидантоина

В круглодонной колбе емкостью 100 мл растворяют 3,18 г 2-тио-гидантоина и 4,47 г й-диметиламинобенза*льдегида в 30 мл ледяной уксусной кислоты и, присбединив обратный холодильник, б час. нагревают на кипящей водяной бане. После охлаждения реакционную смесь разбавляют водой и отсасывают продукт реакции. Последний может быть перекристаллизован из 40 — 50°/0-ного спирта или ацетона.

Свойства. 5-я-Диметиламинобензилиден-2-тиогидантоин— красное вещество; т. п. 250°. Легко растворим в спирте и ацетоне. Нерастворим в воде.

Реактив

1. Раствор 5-я-диметиламинобензилиден-2-тиогидантоина в 95°/0-ном спирте.

2. Раствор 5-и-диметиламинобензилиден-2-тиогидантоина в ацетоне.

Аналитическое применение 5-я-диметиламинобензилиден-2-тиогидантоина

Качественные реакции

I. Ag, Hg 1. J. D u b s к у, V. С е г n a k, Publ. Fac. Sci. Univ. Masaryk 269, 9 (1939).

II. Обзоры. 1. J. Dubsky, V. Sindelar, V. С e r n a k, Mikroch. 25, 124 (1938).

4 Зак. Ш. Л. M. Кульберг.

50

26. ДИМЕТИЛГЛИОКСИМ (ДИАЦЕТИЛДИОКСИМ)

H3C-C=NOH t ',„„,_

H3C-C=NOH

Синтезы органических препаратов, II, 102, М., 1932.

I. Получение бромистого этила

С2Н5Вг

Гаттерман, В и л а и д, Практические работы по органической химии, 68, М., 1932.

В круглодонную литровую колбу наливают 100 мл конц. H2S04 и при помешивании быстро прибавляют 110 мл спирта. Охладив смесь до комнатной температуры, осторожно прибавляют к ней при постоянном помешивании 76 г воды со льдом, а затем 100 г мелко измельченного КВг. Реакционную смесь быстро перегоняют на маленькой песочной бане, подогревая последнюю большим пламенем. При этом пользуются очень длинным холодильником, пропуская через него сильную струю холодной воды. Приемник перед началом перегонки на !/8 наполняют водой с несколькими кусочками льда и располагают его ниже перегонной колбы, помещая форштосс так, чтобы только кончик его был опущен в воду. Перегонку прекращают, как только перестанут переходить опускающиеся на дно маслянистые капли. Отгон переносят в делительную воронку и нижний слой перегона, состоящий из бромистого этила, сливают в коническую колбу, помещая ее в охладительную смесь; затем при взбалтывании прибавляют по каплям из капельной воронки конц. H2S04 до тех пор, пока она не выделится в виде нижнего слоя под бромистым этилом. Переливают жидкость в делительную воронку и верхний слой переносят в маленькую колбочку, соединенную с длинным холодильником и через форштосс с приемником (толстостенной склянкой с притертой пробкой, помещенной в охладительную смесь). Перегонную колбу опускают в чашу с водой, подогреваемую маленьким пламенем; собирают фракцию, кипящую при 37 — 39°.

II. Получение метилэтилкетона

нас • со • С2Н6

3 а л к и н д, Б е б у р и ш в и л и, В. 42, 4500 (1909).

Н е n I е, Anleitung fur dasorganisch-chemisches Praktikum, 67, Leipzig, 1927.

При выполнении этого синтеза чрезвычайно важно полное отсутствие влаги. В колбу емкостью 500 мл с возможно более широким горлом (рис. 1) вставляют резиновую пробку с двумя отверстиями; в одно из них помещают двухрогий форштосс, боковой отвод которого

'Диметилглиоксим

51

соединен с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, а в верхнее отверстие форштосса вставлена капельная воронка, конец которой доходит почти до дна колбы. Второе отверстие пробки при помощи короткой стеклянной трубки возможно большего диаметра соединено резиновой трубкой с банкой, закрытой пробкой со стеклянной трубкой. На резиновую трубку надевают зажим Гофмана. Все части прибора должны быть тщательно высушены. В колбу помещают 12 г Mg в виде кусочков ленты и зернышко иода. В воронку наливают смесь 55 г бромистого этила и 150 мл абсолютного эфира, высушенного над металлическим Na. В банку насыпают 42 г мелко растертого свежесплавленного, безводного ацетата натрия. Последний помещают в банку еще теплым (зажим Гофмана закрыт). После приливания 1/п раствора ожи- Рис. 1.

дают начала реакции (разогревание

смеси, вскипание эфира). Если реакция не начинается, то под колбу на короткий срок подставляют чашу с теплой (25 — 35°) водой. Поддерживают непрерывную реакцию, регулируя ее скоростью прибавления раствора бромистого этила; в случае бурной реакции охлаждают колбу, опуская ее в чашу с холодной водой. Если под конец реакция замедляется, то ее активируют, нагревая колбу теплой водой до закипания эфира. Когда весь Mg растворится, колбу с Mg-органическим соединением сильно охлаждают в охладительной смеси, открывают зажим Гофмана и при помешивании вносят небольшими порциями ацетат натрия (осторожно! следить, чтобы не забилась резиновая трубка). Когда весь ацетат натрия прибавлен, закрывают зажим, отсоединяют банку и прибор с содержимым, время от времени встряхивая, оставляют на сутки при обычной температуре. Смесь выливают в ледяную воду и реакционный продукт трижды извлекают эфиром. Эфирные вытяжки сушат прокаленным КаС03. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток, содержащий метилэтилкетон, перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 75—80°.

Ш. Получение диметилглиоксима

А. 31 г NaN02 растворяют в 75 мл воды, прибавляют туда 10,5 г спирта и доводят общий объем раствора водой до 125 мл,

Б. Смешивают 11,25 мл H2S04 уд. в. 1,84 с 10,5 г спирта и доводят водой до 125 мл.

Вливая раствор Б в раствор А, можно получить необходимый для синтеза этилнитрит в виде непрерывной струи газа. Для этой

4*

52

Диметилглиоксим

Резиновая трубна Зажим Гофмана

цели удобно воспользоваться следующим приспособлением (рис. 2). В нижний сосуд емкостью 0,5 л наливают раствор . А. В верхний емкостью 0,25 л — раствор Б. Пробки резиновые, плотно привязанные проволокой к горлышкам склянок. Скорость приливания раствора Б к раствору А, а следовательно, и выделение газа регулируют зажимом Гофмана, который запирает резиновую трубку, соединяющую первый и второй сосуды. При приливании раствора Б к раствору А необходимо встряхивать указанное приспособление (реакцчю вести под тягой, этилнитрит весьма ядовит). В колбу емкостью

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46

Скачать книгу " Синтезы органических реактивов для неорганического анализа" (2.43Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
колонки напрокат
Фирма Ренессанс потолочные лестницы - продажа, доставка, монтаж.
кресло ch 993
идеальное хранение вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)