химический каталог




Синтезы органических реактивов для неорганического анализа

Автор Л.М.Кульберг

холодильником. Прибавляют еще 16 мл анилина и колбу медленно нагревают на масляной бане (при 170—175°) до полного просветления реакционной массы, после чего температуру в колбе снижают до 150— 160°; при этой температуре при беспрерывной работе мешалки нагрев продолжают 4,5 часа (за это время отгоняется 8 — 10 мл жидкости). По окончании нагревания и охлаждении пурпурно-фиолетовую массу, предварительно размазанную вращением по стенкам колбы, растворяют в кипящем растворе 6,6 г NaOH в 28 мл воды. Раствор переносят в нагретую делительную воронку, причем происходит расслоение жидкости; еще теплый нижний водный слой отделяют от анилинового. Нагревают водный слой со щепоткой активного угля и фильтруют. Фильтрат очень осторожно подкисляют конц. НС1(бледножелтый цвет бромфенолсинего; избыток HCl очень вреден!). При трении стеклянной палочкой выпадает арсаниловая кислота. Через 16 — 20 час. арсаниловую кислоту отсасывают, промывают холодной водой и кристаллизуют из 50 мл горячей воды, к которой прибавлено несколько капель теплого спирта. Препарат сушат на воздухе.

46

п-Диметиламитазофениларсоновая кислота

Б. Метод диазотирования Bort, А. 429, 95 (1922).

14 г я-нитроанилина (можно технического) растворяют при нагревании в 60 мл HQ (1 : 1). Полученный раствор выливают на 80 г льда, находящегося в стакане. Когда температура достигнет 5 —10°, сразу прибавляют при энергичном перемешивании раствор 8 г NaN02 в 30 мл воды. Через несколько минут реакционную смесь разбавляют водой со льдом до 1 л и нейтрализуют ее 16°/0-ным NaOH (конго).

Предварительно растворяют 23,5 г порошкообразного As203y в 240 мл 2 н. NaOH и в большом толстостенном стакане разбавляют раствор водой до 800 мл. В этот раствор тонкой струей при сильном помешивании выливают раствор диазосоединения. Реакция протекает очень быстро с энергичным выделением азота. Полученную жидкость упаривают в фарфоровой чаше на водяной бане примерно до 400 мл, после чего прибавляют НС1 до слабокислой реакции (конго) и отфильтровывают через складчатый фильтр выпавшие смолистые примеси. Фильтрат кипятят с активным углем, фильтруют и выпаривают до начала кристаллизации. По охлаждении выделившиеся светложелтые кристаллы я-нитрофениларсоновой кислоты фильтруют, промывают холодной водой и сушат между листами фильтровальной бумаги. 6,5 г я-нитрофениларсоновой кислоты помещают в гильзу экстракционного аппарата, в колбу которого (емкостью 250 мл) налито 100 мл воды, 2 мл конц. НС1 и добавлено 10 г порошкообразного железа (Ferrum hydrogenium reductum). Содержимое колбы 45 мин. кипятят так, чтобы каждые 2 сек. падала одна капля желтого раствора, после чего вливают в колбу 25 мл 20%-ного NaOH и кипятят еще 5 мин. Декантируют жидкость с железного ила через воронку Бюхнера, остаток в колбе два раза кипятят с 0,8°/0-ным NaOH, беря каждый раз по 100 мл. Соединенные фильтраты упаривают на водяной бане до объема 75 мл, осаждают и перекристаллизовывают арса-ниловую кислоту, как указано в способе „а".

Н. Получение я-диметиламиноазофениларсоновой кислоты

В 20 мл HCI (1 :10) растворяют 2,2 г арсаниловой кислоты и в полученный раствор, охлаждаемый смесью льда с солью, при помешивании прибавляют раствор 0,73 г NaN02 в 5 мл воды; не вынимая из охладительной смеси, вводят при помешивании раствор 1,2 г диметиланилина в 10 мл 8%-ной НС1. Смесь в течение часа выдерживают в воде со льдом и прибавляют насыщенный раствор ацетата натрия до слабокислой реакции (конго). Выпавший осадок препарата отфильтровывают и перекристаллизовывают из минимального количества горячей 8%-ной НО. Отсасывают и сушат на воздухе.

Свойства. я-Диметиламиноазофениларсоновая кислота — темно-, красное вещество. Растворима в спирте и в горячей НС1.

п-Диметиламинобензилиденроданин

47

Реактив

Раствор 0,1 г я-диметиламиноазофениларсоновой кислоты в 95 мл 95%-ного спирта и 5 мл HQ уд. в. 1,19.

Аналитическое применение я-диметиламиноазофениларсоновой кислоты

Качественные реакции

1 F 1. F. Feigl, Е. Raymann (применяют азоарсонат циркония),

Mikroch. 12, 133 (1932). П. Zr 1. F. Feigl, Е. Raymann, Р. Кг u m h о 1 z, Mikroch. 9, 395(1931).

Количественные определения III. Zr^ 1. В. Наза'ренко (колориметрический метод), ЖПХ 10, 1696 (1937).

24. п-ДИМЕТИЛАМИНОБЕНЗИЛИДЕНРОДАНИН ...—СО ' *¦

0=шГ~\фнз)г CAON^ М 264.35

ны—со /

SC

5 V_/

Ф а й г л ь, Капельный анализ, 180, М., 1937.

1. Получение роданина

HN—С°

Nencki, J. pr. Ch. [2] 16,2 (1877).

9,4 г монохлоруксусной кислоты растворяют в 19 мл воды и к полученному раствору прибавляют 22,8 г NH4CNS. Полученную смесь 15*мин. нагревают на водяной бане до 70°, охлаждают и оставляют на 3 часа. Выпавший роданин отсасывают и, прибавив щепотку активного угля, перекристаллизовывают из воды. Т. п. 167 —170.

II. Получение я-диметиламинобензилиденроданина

4 г роданина и 4,5 г я-диметиламинобензальдегида растворяют в 50 мл ледяной уксусной кислоты и 1 час кипятят с обратным холодильником. После охлаждения реакционную смесь разбавляют водой, причем продукт конденсации полностью выпадает в осадок. я-Диме-тиламинобензилиденроданин отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают из кипящего спирта.

Свойства. и-Диметиламинобензилиденроданин — красный кристаллический порошок, разлагающийся выше 200°.

48 п-Диметиламинобензилиденроданин

Растворим в эфире, слегка растворим в ацетоне и в спирте. Нерастворим в воде.

Реактив

1. Насыщенный раствор й-диметиламинобензилиденроданина в ацетоне.

2. Для реакции на Ag и Си+: раствор 0,03 г и-диметиламино-бензилиденроданина в 100 мл ацетона.

3. Реактивная бумага:, фильтровальную бумагу пропитывают реактивом 1 и высушивают.

Аналитическое применение я-диметиламинобензилиденроданина

Качественные реакции

I. Ag 1. F. Feigl, Z. anal. Ch. 74, 380 (1928).

2. К. Heller, P. К rum hoi z, Mikroch. 7, 213 (1929).

3. F. Feigl, H. Leitmeier (в минералах), Z. Kxistallogr. Miner, pelr. Mir!., B. 41, 188 (1931).

4. I. Kolthoff, J. Am. Ch. Soc. 52, 2222 (1930).

5. F. Feigl, P. Krumholz, E. Raymann, Mikroch. 9, 165 (1931).

6. I. Stone, Ind. 3, 325 (1931).

7. F. Feigl, H. Holzer, Mikroch. 10, 60 (1931).

8. G. E 11 i s с h, I. T a m с h у n a, Mikroch. 10, 92 (1931),

9. J. Dubsky, Ch. obzor 8, 71, 93 (1933). 10. R. Jirkowsky, Ch. Listy 31, 37 (1937).

II Au 1. H. Holzer, Mikroch. 8, 271 (1930). 2. См. I, 4.

III. Cu+ 1. J. Dubsky, J. Trtilek, Ch. obzor 10, 9, 29,54 (1935).

2. O. Funakoshi, Mem. Coll. Sci. Kyoto. Imp. Univ. 15, 155 (1929).

IV. Hg 1. См I, 2.

2. См. I, 9.

3. См. I, 4.

4. N. Straff ord, P. Wy att, Analyst 61, 528 (1936).

V. Pd 1. См. II, 1.

2. См. I, 4.

VI. Pt 1. См. II, 1.

Количественные определения

VII. As 1. R. Jirkowsky (следы, в Pt и других Pt-металлах), Mikroch. 17,

125 (1935).

2. I. Schoonover (колориметрический метод), Bur. Standards J. Res. 14, 377 (1935).

VIII. Применение в качестве индикатора

1. J. Ryan, G. Culshaw (объемноз определение цианидов), Analyst, 69, 370 (1944).

IX. Обзоры

1. H. Holzer,

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46

Скачать книгу " Синтезы органических реактивов для неорганического анализа" (2.43Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокат по земельным спорам москва
ремонт холодильников в щелково выезд на дом
курсы профессионального макияжа
кву 900х900

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)