химический каталог




Синтезы органических реактивов для неорганического анализа

Автор Л.М.Кульберг

kbl. 21, 423 (1924).

4. B. Zwicker, R. Robinson (фотометрический метод, N07 в воде), J. Marine Research, 5, 214 (1944).

Дальнейшую библиографию см. J. Y о e, L. Sarver, Organic analytical reagents, New York, 1941.

20. ДИАЗОАМИНОБЕНЗОЛ I 1 I. J C^3 M197,23

Fischer, B. 17,641 (1884).

I. Получение фенилдиазоний-хлорида

>N=N

Meyer, A rn b ii h 1, B. 8, 1073 (1875).

К 40 мл HCl (1 :1) прибавляют 18,6 г анилина. Прибавлением кусочков льда прозрачный раствор охлаждают до 0° и при помеши-

42

Диазоаминобёнзол

вании в него медленно вводят раствор 14,4 г NaN02 в 40 мл воды, Во время реакции в жидкости все время должны быть кусочки льда. Через 10 мин. после прибавления NaN02 реакция диазотировация закончена,

II. Получение диазоаминобензола

К полученному раствору при 0° прибавляют раствор 26 г хлоргидрата анилина * в конц. растворе ацетата натрия, приготовленном из 50 г ацетата натрия. Через 2 часа отсасывают осадок диазоаминобензола, сушат его (лучше всего на тарелке из пористой глины) и кристаллизуют в колбе с обратным холодильником из низкокипя-щего лигроина, к которому прибавлено несколько кусочков СаС12, Фильтруют на воронке с обогревом {осторожно, пары очень легко воспламеняются!), охлаждают и отсасывают.

Свойства. Диазоаминобёнзол — золотисто-желтое кристаллическое вещество; т. п. 96—98° (при более высокой температуре взрывает). Хорошо растворим в эфире, бензоле и горячем спирте. Трудно растворим в холодном спирте. Нерастворим в воде и разбавленных кислотах,

Реактив

Раствор 0,5 г диазоаминобензола в 100 мл ацетона.

Аналитическое применение диазоаминобензола Качественные реакции I. Cd 1. Е. Ecgriwe, Z. anal. Ch. 118,98 (1939).

21. 5,7-ДИБРОМ-8-ОКСИХИНОЛИН (ДИБРОМОКСИН)

М 302,97 ¦а

Берг, Применение о-оксихинолина в аналитической химии, 96, М„ 1937. Gutzeit, Monnier, Helv. Ch. Acta 16,239 (1933).

Получение

20 г чистого оксихинолина растворяют при слабом нагревании в воде, содержащей около 160 мл 2 н. HCI, охлаждают и выливают при помешивании в 500—1000 мл бромной воды, содержащей около

* Можно применить продукт, полученный смешением эквивалентных количеств анилина и НО,

Вт

-СО

он N

СНгОМЗгг

б,7-Дибром-8-оксихинолин

43

22 г Вг2. Через час отфильтровывают осадок дибромоксина и промывают его холодной водой.

Для очистки осадок растворяют в минимальном количестве конц. NHCl и полученный раствор при помешивании выливают в 2—4 л ледяной воды. Фильтруют, осадок отмывают водой от кислоты (конго) и сушат на воздухе, после чего его дважды перекристаллизовывают из бензола, применяя 15 — 20 мл бензола на каждый грамм сухого препарата.

Свойства. 5,7-Дибром-8-оксихинолин—бесцветное вещество, кристаллизующееся в шелковистых иглах; т. п. 196°. Легко растворим в концентрированных минеральных кислотах, эфире, сероуглероде и бензоле. Очень плохо растворим в холодном спирте, почти нерастворим в воде. Нерастворим в лигроине и разбавленных кислотах.

Растворимость 5,7-дибром-8-оксихинолина характеризуется следующими величинами :0,002 в воде; 5,0 в 5 н. НСТ; 1,0 в ацетоне; 40, в бензоле.

Реактив

Раствор 0,030—0,035 г 5,7-дибром-8-оксихинолина в 25—30 мл ацетона с добавкой 2,5—5 мл 0,01 н. НС1 и воды до общего объема 100 мл.

Аналитическое применение 5,7-дибром-8-оксихинолина

Качественные реакции I. Си 1. J. Dubsky, J. Т г 111 е k, Ch. obzor 10, 9, 29, 54 (1935). II. V 1. G. Gutzeit, R. Monnier, Helv. Ch. Acta 16, 239 (1933).

Количестренные определения

III. Al 1. См. V, 2.

IV. Cu 1. L. Haase, Z. anal. Ch. 78, 113 (1929).

2. R. Berg, H. Kflstenmacher (весовой метод), Mikroch., Festschrift fur Emich 1930, 26.

3. R. Berg, H. Kflstenmacher, Z. anorg. Ch. 204, 208 (1932).

4. J. Dubsky, J. Chytil, Ch. Listy 28 .6 (1934).

5. F. Hecht, R, Reissner, Mikroch. 17, 127 (1935),

6. A. 3 а н ь к о, А. Б у p с с у к (в стали), ЗЛ 6, 675 (1937).

V. Fe 1. См. IV, 3.

2. А. Занько, А. Бурссук (малые количества), ЖПХ 9, 895 (1936).

VI. Pb 1. А. 3 а н ь к о, А. Б у р с с у к, ЖПХ 9, 2297 (1936).

VII. Ti 1. См. IV, 2.

2. См. IV, 3.

3. См. V, 2.

44

Диизонитрозоацетон

22. ДИИЗОНИТРОЗОАЦЕТОН

NOH II

сн - —"

I

^° ¦¦ С3НлОаЫг М 116.08

сн II

NQH

Р е с h га а п n, W е h s а г g, В. 19, 2465 (1886).

1. Получение ацетондикарбоновой кислоты

НООССН3СОСН2СООН Pechmann, А. 261,157 (1891).

50 г мелко измельченной лимонной кислоты нагревают 2 часа в сушильном шкафу при 150э, после чего ее постепенно вносят в литровую колбу, в которой находится смесь 50 г H2S04 уд. в. 1,84 и 50 г олеума, содержащего 12% S03. Смесь под сильной тягой нагревают около 15 мин. на водяной бане (до прекращения выделения СО). Охлаждают массу до 15° и выливают ее в 60 г смеси льда с водой. Отсасывают выпавшую ацетондикарбоновую кислоту и сильно отжимают.

И. Получение диизонитрозоацетона

25 г сырой ацетондикарбоновой кислоты смешивают с 50 мл воды, охлаждают льдом и при периодическом взбалтывании прибавляют насыщенный на холоду раствор 20 г NaN02 в воде {тяга!). Затем к реакционной жидкости прибавляют небольшими порциями о%-ную HNOa до тех пор, пока не прекратится образование осадка. Реакционную массу охлаждают смесью льда и соли, быстро отсасывают осадок диизонитрозоацетона и промывают его холодной водой. Препарат перекристаллизовывают из метилового спирта.

Свойства. Диизонитрозоацетон — бесцветное кристаллическое вещество, разлагающееся при 143—144°. Легко растворим в спирте и эфире. Трудно растворим в воде, хлороформе, бензоле и лигроине. Водные растворы разлагаются при нагревании. Минеральные кислоты отщепляют гидроксиламин. Не разлагается при нагревании со щелочами.

Реактив

1. Насыщенный раствор диизонитрозоацетона в воде.

2, Раствор 1 г диизонитрозоацетона в 100 мл 95%-ного спирта.

Аналитическое применение диизонитрозоацетона

Качественные реакции

I. Fe. 1. J. Dubsky, М. KuraS, Ch. Listy 23, 496 (1929).

2. J. Dubsky, F. Bry chta, M. KuraS, C. 1931, II, 415.,

п-Димстиламиноазофеииларсоновая кислота 45

23. и-ДИМЕТИЛАМИНОАЗОФЕНИЛАРСОНОВАЯ КИСЛОТА (CH^NФ а й г л ь, Капельный анализ, 297, М., 1937.

1. Получение арсаниловой кислоты (атоксила)

HzN^2)as03H2

Ниже приводятся два способа получения арсаниловой кислоты. Способу с применением сиропообразной мышьяковой кислоты следует отдать предпочтение перед способом получения арсаниловой кислоты через диазосоединение, но, к сожалению, первая в лабораториях очень редко встречается.

А. Способ с сиропообразной мышьяковой кислотой Органические синтезы, I, 23 М., 1932.

В большую фарфоровую чашу диаметром 100 мм помещают 20,7 г сиропообразной 80 — 85%-ной мышьяковой кислоты уд. в. 2,00 и порциями по 2 мл медленно прибавляют 16 мл анилина, растирая образующиеся комки арсената анилина толстой стеклянной палочкой или шпателем. Прибавив весь анилин, растертую массу из чаши переносят в круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, термометром, доходящим почти до дна колбы, и прямым

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46

Скачать книгу " Синтезы органических реактивов для неорганического анализа" (2.43Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить сухую смесь для штукатурки
участой по дачу по рижскому направлению
Swiss Diamond 26174
как красиво выложить рыбу на витрину

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)