химический каталог




Составление химических уравнений

Автор А.А.Кудрявцев

ым устойчивым из них (табл.7).

Таблица 7

Константы нестойкости некоторых комплексных ионов

Ион

К

Ион

к.

AgCl2]-:Ag (NH3)2]+ Ag (S203)2r Ag (CN)J-Cd (NH3)4p Cd (CN4)]2~ [Co (CN)4]2+ Co (NH3)e]3+ Co (SCN)4]2" CuC14]2-[Си (NH3)4f+

1,7 9,3 1,0 8 1,0 1,4 7,8 6,2 1,0 2,4 2,1

10-5

IO"8 IO"13

Ю-22

10"7

10-17

10~e

IO'30

10~3

10"e

io-13

(Fe (CN),]*-[Fe (SCN)J +

IHglr

[Hg (CN)4p~ [Ni (NH,).1»+ [Ni (CN)4]»[ZP (NH3)4]2+ [Zn (CN)4]a-[Cu (CN)4]3-[Fe (CN)e]«1. io- -31

4,4- -4

5,0- 10" -31

4,0. io- -42

1,8- io- -9

5,0 io- -16

3,5- io- 10

2,0. io- -17

5- 10" '31

1 • io- -24

Разрушение комплекса может произойти при понижении концентрации одного из компонентов, входящих в состав комплексного иона, если, например, в раствор введено вещество, с которым лиганды комплексного иона связываются более прочно, чем они были связаны с комплексообразователем.

Так, в реакции

[Ag (NH3)2] CI + 2HN03==2NH4N03 + \ AgCl

ионы водорода кислоты, соединяясь с молекулами аммиака, образуют прочный ион аммония NHt, поэтому равновесие [Ag(NH3)2j+ «t ^Ag+-j-2NH3 будет смещаться вправо, концентрация аммиака будет убывать, а концентрация ионов серебра, наоборот, возрастать. И так как в растворе имеются ионы хлора, то произведение концентраций свободных ионов AgT и С1~ превысит FIpAgCh поэтому произойдет выпадение осадка хлористого серебра и комплексный ион разрушится.

Приведем другой пример. Если к каждому из растворов солей NiS04 и INi(NH3)e]S04 добавим КОН, то в первом образуется осадок Ni(OH)2, а во втором осадка не образуется. Это объясняется тем, что при прибавлении к электролиту NiS04 едкого кали произведение концентрации ионов [Ni2+] [ОН-]2 превысило величину произведения растворимости ПРы1(ОН)2, а потому и выпал осадок Ni(OH)2. Напротив, комплексное соединение [Ni(NH3)e]S04 диссоциирует главным образом на комплексный ион [Ni(NH3)0]2+ и SO!-; только в весьма малой степени комплексный ион [Ni(NH3)el2+ диссоциирует на ионы Ni2+ и молекулы NH3. Концентрация Ni2+ (во втором случае) недостаточна для того, чтобы [Ni2+] [ОН-]2 стало больше ПРынон)г> поэтому осадок и не образуется.

Если же к вышеуказанным растворам NiS04 и [Ni(NH3)6]S04 прибавить сернистого аммония, то в обоих растворах выпадает черный осадок сульфида никеля NiS.

Происходит это потому, что NiS гораздо менее растворим (npNis— = 1,4 • 1(Г24), чем Ni(OH)2 (ПРмцон), = 1,6 • КГ14).

Следовательно, концентрация ионов Ni2+ даже в растворе комплексной соли достаточна для достижения величины произведения растворимости сульфида никеля.

Ионы серы связывают ионы никеля Ni2+, концентрация последних в равновесной системе

[Ni (NH3)6)2+ Z Ni2+ + 6NH3

понижается, равновесие смещается в сторону диссоциации комплексного иона, что и ведет к его разрушению.

Разрушение комплекса может произойти также в результате окислитель но-восста новительных pea кций.

При этом образуются или более простые вещества, или другие комплексбь

Например:

2К2 [Ni(CN)4] + Вг2 + 6KOH=2Ni (0Н)3 + 8KCN + 2КВг Zn + 2К [ Au (CN)2l=:2Au + К2 [Zn(CN)4]

Для окончательного решения вопроса о направлении реакции необходимо произвести соответствующий количественный расчет с учетом концентраций реагирующих веществ и других условий реакций.

Классификация комплексных соединений. Большинство исследователей, исходя из характера окружающих центральный ион лигандов, подразделяют комплексные соединения на следующие группы: аммиакаты и аминаты; гидраты; ацидосоединения; поли-галогениды; полисоединения,* циклические соединения.

1. Если во внутренней сфере комплексного соединения лигандами являются полярные молекулы аммиака (или различные амины),

то такие соединения называются аммиакатами (или аминатами).

Связь с центральным ионом-комплексообразователем у этих лигандов осуществляется через азот.

В комплексе молекула NH3 занимает одно координационное место, а число лигандов зависит от центрального иона. В некоторых аммиакатах оно доходит до 8, например [Ca(NH3)8]Cl2. Молекулы гидроксиламина также занимают одно координационное место, например [Ni(NH2OH)e]S04. Молекулы гидразина могут занимать одно и два координационных места: [Pt(NH3)2(N2H4)2]Cl2, [Ni(N2H4)3lS04.

2. Комплексные соединения, содержащие нейтральные молекулы воды как во внутренней сфере (аквасоединения), так и во внешней (кристаллогидраты),- называются гидратами. Например [Fe(H20)elCl3, [Cu(H20)4]S04 • Н20.

3. Комплексные соединения, в которых центральный ион координирует вокруг себя отрицательно заряженные кислотные остатки, являются ацидокомплексами. Например K3lCo(N02)e], Na[AgCl2], (NH4)2[Ca(S04)2L

Лиганды SO! » SOI , COI и др. могут занимать два координационных места. Количество координационных мест, которое может занимать тот или иной лиганд (заместитель) около центрального иона, называется его координационной емкостью. Например

Х>— 0=С—О—

0~С< , и др.

О— О—С—О—

могут занимать в комплексном соединении два координационных места.

Известны ацидокомплексы смешанного

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123

Скачать книгу "Составление химических уравнений" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наружная декоративная штукатурка цена
набор посуды для стеклокерамической плиты
щитки футбольные в челябинске
билеты на концерт робби уильямса 10сентября

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)