химический каталог




Составление химических уравнений

Автор А.А.Кудрявцев

щихся во внешней сфере, получается комплексная соль K2[PtCle].

Таким образом, при образовании простых бинарных соединений химическая связь осуществляется за счет перехода электронов от одних атомов к другим, вследствие него образуются разноименные ионы, которые затем и стягиваются. При образовании же комплексных соединений никакого перехода электронов нет — здесь участвуют готовые ионы или' полярные, молекулы.

С точки зрения теории, намеченной Льюисом и развитой Сидж-виком (1927 г.), образование комплексных соединений происходит за счет донорно-акцепторной, или координативной, связи.

Согласно этой теории атомы, обладающие свободными электронными парами, стремятся использовать их для связи с другими частицами. Атомы же, не обладающие законченной электронной конфигурацией, стремятся пополнить свои внешние электронные слои путем присоединения к чужим (готовым) электронным парам.

Атом или ион, предоставляющий (отдающий) для образования химической связи свою неподеленную электронную пару, называется донором, а атом, имеющий свободную орбиталь (энергетическую ячейку) и использующий эту пару, —«- акцептором. Для сравнения процессов образования обычной ковалентной и донорно-акцепторной (или координативной) связи рассмотрим следующие схемы:

Д- + В = А:В А: + В = А:В

обычная ковалентная донор акцептор донорно-акцепторная

связь связь

В структурных формулах соединения донорно-акцепторной связи часто обозначают не чертой (как обычную связь), а стрелкой (или пунктиром), направленной от донора к акцептору:

= ;F:F; ИЛИ

А: + В=Ан>В Образование молекулы фтора можно изобразить схемой

• • • •

:F- + -F:

По Гейтлеру и Лондону, химическая связь образуется благодаря движению в поле двух ядер (в нашем случае фтора) пары электронов с противоположной ориентацией спинов (по одному электрону от взаимодействующих атомов), что приводит к увеличению злектрон

ной плотности б пространстве между атомами по сравнению с электронной плотностью свободных атомов и, следовательно, к выигрышу энергии.

Если спины электронов двух атомов параллельны, возникает отталкивание и связь не образуется. Рассмотрим схемы образования комплексных ионов NHt и [Cu(NH3)4]2+:

Н

H:N: _[_ Н+ Н

Н ' H:N:H Н

Н

H:N:H

н • • Н

H:N: Cu2+ :N:H

Н H:N:H Н

н

Молекулы аммиака имеют одну неподеленную пару электронов — они являются донорами, а ионы Н+ и Си2+ — акцепторами. Следовательно, в комплексных соединениях акцептором является комп-лексообразователь, так как он имеет незаполненные орбиты, а донорами являются лиганды, у которых имеются неподеленные электронные пары.

Какой же вид связи преобладает при образовании комплексных соединений? Очевидно, здесь имеют место в той или иной степени различные виды связи. Так, между комплексным ионом (катионом или анионом) и ионом, расположенным во внешней сфере, вероятно, осуществляется главным образом ионная связь. Строго говоря, связь бывает чисто ионной очень редко, обычно же осуществляются связи, которые могут лишь приближенно считаться ионными.

Связь центрального иона с лигандами является преимущественно донорно-акцепторной (полуполярной или семи полярной), т. е. представляет собой как бы комбинацию ковалентной и ионной связи. Таким образом, координативная связь (как и другие типы связи) содержит элементы гетеро- и гомеополярной связи.

В настоящее время существуют три основные теории, рассматривающие комплексные соединения: метод валентных связей, теория кристаллического поля и метод молекулярных орбиталей*.

* См.: М. X. Карапетьянц, С. И. Драки н. Строение вещества. Изд-во «Высшая школа», М., 1967; Дж. С п а й с. Химическая связь я строение. Изд-во «Мир», М., 1966,

Устойчивость комплексов. У различных комплексных соединений степень распада при диссоциации комплексных ионов различна.

Степень распада того или иного комплексного иона может быть выражена через константу равновесия (электролитическая диссоциация этих ионов подчиняется также закону действия масс), которую называют константой нестойкости (или распада) комплекса и обозначают Кн- Чем больше К н» тем комплексное соединение менее устойчиво.

Комплексное соединение [Ag(NH3)2]Cl диссоциирует с образованием комплексного катиона [Ag(NH3)2]+ и аниона СГ по схеме

[ Ag (NH3)2] CI ZI Ag (NH3)2]+ + СГ

В свою очередь [Ag(NH3)2]+ диссоциирует, но в незначительной степени на Ag+ и 2NH3, т. е.

_[Ag+][NH3]' з 1QW

AH~"[Ag(NH3)2-b]— Ш ?

Константа распада для комплекса K[Ag(CN)2] выражается следующим образом:

K'[Ag(CN)2l^K+ + [Ag(CN)2}^

IAg(CN)e]-^Agb + 2CN-[Ag+] ОТ Дн [Ag(CN),-] 0 Ш ?

Константа нестойкости комплексного иона [Fe(CN)6P~

_[Fe»4[CN-]«,

Лн— [Fe(CN)63-] — i .

Из сопоставления констант нестойкости комплексных ионов видно, что аммиакат серебра — менее прочный комплекс, чем цианид серебра, или тем более железа, так как при диссоциации первого в раствор переходит больше свободных ионов, чем второго или третьего; последний является сам

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123

Скачать книгу "Составление химических уравнений" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем в КНС Нева ZA0D0108RU - Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
филипп киркоров. шоу я
курсы наладчика холодильного оборудования
wesco.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)