химический каталог




Составление химических уравнений

Автор А.А.Кудрявцев

ое из этих соединений — электролит. При взаимодействии с AgN03 весь содержащийся в нем хлор осаждается в виде AgCl. Ионы хлора в растворе легко отщепляются, значит, они находятся во внешней сфере соединения, во внутренней же сфере находятся молекулы аммиака.

Следовательно, эта соль имеет строение [Pt(NH3)6]Cl4.

Комплексное соединение PtCl4 • 2NH3 — неэлектролит. Раствор этой соли не проводит тока и не да*ет осадка с AgN03. Здесь все ионы хлора вместе с двумя молекулами NH3 находятся во внутренней сфере. Следовательно, строение этого вещества [Pt(NH3)2Cl4],

Возможность возникновения комплекса с тем или иным координационным числом зависит в основном от объемов комплексооб-разователя и лигандов, их зарядов и поляризационных взаимодействий между ними. Нем больше объем комплексообразователя и меньше объем лигандов, тем больше лигандов может разместиться вокруг центрального иона, и наоборот.

Так, например, вокруг, комплексообразователя А13+ может разместиться шесть обладающих небольшим размером лигандов в результате чего образуется комплекс с координационным числом шесть M3[A1F6], тогда как для более объемистых ионов СГ, Вг~ и I- характерен другой тип соединения, а именно M[A1F4]. Радиус иона В3+ меньше, чем иона А13+, поэтому BSf координирует только четыре иона F, образуя соединение типа M1BFJ.

Следовательно, чем больше величина отношения радиуса иона-комплексообразователя к радиусу отрицательного иона, тем больше координационное число.

Зависимость координационного числа от величин радиусов комплексообразователя и лигандов показана в табл. 5.

Важным фактором, влияющим на координационное число, является также заряд комплексообразователя и лигандов. Увеличение заряда комплексообразователя и уменьшение заряда лигандов способствуют увеличению координационного числа. Так, для ионов Си+ и Аи+ характерно координационное число 2, а для Си2+ и Аи3+ — число 4.

Таблица 5

Влияние величины радиусов иона-комплексообразователя и лигандов на значение координационного числа *

Отношение радиусов иона-комплексообразователя и лигандов

Число лигандов

Расположение лигандов вокруг иона-комплексообразэвателя

Менее 0,15 0,15—0,22 0,22—0,41 0,41—0,73 0,73—1,00

2 3 4 6 8

по прямой

в углах правильного треугольника в углах тетраэдра (реже квадрата) в углах октаэдра в углах куба

При образовании комплексных соединений наиболее вероятными из всех возможных реакций являются (по Косселю) те, в результате которых происходит наибольшее выделение энергии.

Для однозарядных лигандов наибольшее количество энергии выделяется при координационных числах, приведенных в табл.6.

Таблица б

* В. А. Головня и И. А. Ф е д о р о в. Основные ПОНЯТНА химии комплексных, соединений. Изд-во АН СССР, М., 1961.

В случае, когда лигандами являются нейтральные молекулы, образующиеся комплексы сохраняют тот же заряд, который был у: комплексообразователя. Заряд комплексного иона равен алгебраической сумме зарядов комплексообразователя и лигандов. Так,

+ - например, заряд иона [Fe(CN)J4~ равен 2 + 6 = 4, в соединении

+ о +

[Co(NH3)e]Cl3 комплексный ион имеет заряд 3 -f 6 = 3. Наряду с однородными комплексами, у которых все лиганды одинаковы, например [Cu(NH3)4]Cl2, имеется большое число неоднородных комплексов, у которых во внутренней сфере два и более различных лигандов (например, [Pt(NH3)4(OH2)Cl2].

О природе сил, обусловливающих комплексообразование. В начале XX в. для объяснения образования соединений были предложены две. теории: теория электровалентной, или гетерополярной, связи (Коссель, 1916 г.) и теория ковалентной, или гомеополярной, связи (Льюис,-1916 г.). С точки зрения электростатической теории Косселя связь между комплексообразователем и лигандами осуществляется за счет электростатического (кулоновского) притяжения частиц и их взаимной поляризации.

Так, например, в реакции PtCl4 -f- 2КО — KaEPtCle] в молекуле PtCl4 ион Pt4+ способен, сталкиваясь в насыщенном растворе с ионами С1~, притянуть не только 4 иона С1~, но и другие ионы, находящиеся поблизости от него. Однако удержать он сможет лишь ограниченное число их, ибо ограничено число мест, которые могут занять ионы С1~ вблизи от иона Pt4+ . С другой стороны, каждый приближающийся к иону Pt4+ ион С1' испытывает в то же время отталкивание со стороны уже связанных с платиной ионов хлора вследствие наличия у них зарядов одинакового знака. Если сила

Координационные числа некоторых ионов металлов *

Заряд центрального -иона Вычисленное количество лигандов Наблюдаемое координационное число Примеры

2 4 4 и 6 К2 [PtCl4]

3 4 4 и 6 К3[Со (NO,),]

4 6 6 К2 [PtCl,]

притяжения комплексообразователя (иона Pt4+) больше силы отталкивания, то происходит притяжение новых ионов хлора. Но в конце концов силы отталкивания превысят силы притяжения и присоединение ионов С1~ прекратится. Это наступает, когда к иону Pt4+ присоединится шесть ионов СГ , т. е. когда образуется комплексный ион IPtCy2-. Благодаря присоединению к нему двух ионов К+, располагаю

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123

Скачать книгу "Составление химических уравнений" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
петли для дверей ввертные купить
кинозал аренда
сколько длиться концерт филиппа киркорова
купить обеденный стол москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)