химический каталог




Сборник примеров и задач по физической химии

Автор И.В.Кудряшов, Г.С.Каретников

>метричная. Подставив полученные значения в (VI 11.34), получим

SBp=(l,1513 lg 8,775-10-1*1 + 3,4539 lg 500 — 2,3026 lg 1 + + 157,3621 + 1,5000) 8,3143= 10,3907-8,3143 = 86,3914 Дж/(моль-К).

Составляющую энтропии внутреннего вращения рассчитываем по уравнению (VIII.42). В молекуле метанола группа атомов СН 3 вращает-ся относительно группы ОН. Можно считать, что вращение этих групп происходит свободно, так как С — О обладает а-связью. Отсюда энергия вращении превышает энергию потенциального барьера. Найдем приведенный момент инерции:

/снЗ'М'-с-н51"7003!') = 3 0,166-10-« (1,11- 10-и 0,943)* = 5,454- Ю'4' кг-м»;

/он = 1 -0,166- 10-2б (0,96-Ю-1» sin 70°)» = = 1 ? 0,166 ? 10-*» (0,96 ? 0,940 ? 10-ч>) * = 1,351 ? 10-« кг /м*; 5,454-10-" • 1,351-10-"

= 1,083-10-*' кг-м*.

5,454.10-*'+ 1,351-10-*'

Число симметрии равно произведению степени симметрии групп СН3 и ОН: а = 3-1 = 3. Тогда

SBH.BP=(l,15131g 1.083-10-«—2,3026 lg 3+1,1513 lg 500 + + 52,8356 + 0,5000 ) 8,3143= (0,7731+ 0,5000 ) 8,3143 = = 1,2731-8,3143 = 10,5849 Дж/(моль-К).

116

Колебательную составляющую энтропии находим по значению 6/Т для всех 11 степеней свободы колебательного движения. Значения частот колебаний, вырождений, 0/Т и найденные в таблице термодинамических функций Эйнштейна для гармонического осциллятора энтропии приведены ниже:

ше-10-5, м-1 . . 3,683 2,976 2,845 1,455 1,3401,1661,0341,031

Вырождение ... 2 2 2

в/Г 10,598 8,564 8.187 4,187 3,856 3,211 2,975 2,967

SKon ...... 0,000 0,01+3 0,021 0,663 0,872 1,465 1,767 1,779

1= 11

5кол= S 5j, кол = 8.725 Дж/(моль-К).

Суммированием составляющих энтропии получим энтропию при заданных условиях:

S500 = 162,7142 + 86,3914 +10,5849 + 8,725 = 268,416 Дж/(моль-К).

Электронная составляющая энтропии равна нулю, так как суммарный спин электронов равен нулю.

—-1 для метанола при 500 К и

1,0133-10» Па.

Решение. Для определения функции С" ~ j вычислим снаI Ат — U„ \

чала функцию I— I по уравнению (VIII.65), суммируя все составляющие по всем 18 степеням свободы движения:

/ Ат—И„ \

—I—— =-8,3143 (3,4539 lg32 + 5,7565 Ig500 —

\ / /ПОСТ2,3026 lg 1,0133-10° + 8,8612) = -8,3143.18,0704= -150,2427 ДжДмоль-К); / Ат—У„\

I—'-J 1 =—8,3143(1,1513 lg8,775-10-"e + 3|4539 lg500 —

—2,3026 lg 1 + 157,3621)= -8,3143-8,8907= —73,9199 Дж/(моль.К);

( ATZV° ) = -8,3143 (1,1513 lg 1,083.10-4'-2,3026 lg 3 + \ / /вн.вр

+ 1,1513 lg500 + 52,8356) = -8,3143-0,7731 = -6,4278 Дж/(моль-К)-Колебательную составляющую функции Aj т U° находим по значениям 0/Т для всех степеней свободы колебательных движений:

ю„-10-\ м-1 3,683 2,976 2,845 1,455 1,340 1,116 1,034 1,031

6/7 10,598 8,564 8,187 4,187 3,856 3.211 2,975 2,967

Вырождение 2 2 2

/ Ат—Uа \

{-~ 0,°00 0,000 0,001 0,128 0,179 0,343 0,438 0,411

\ Т /кол

117

Тогда

( ATZU° ) =—2,001 ДЖ/(ноль.К);

V / /кол

—150,2427— 73,9199 — 6,4278 — 2,001= -232,591 ДЖ/(нольК); ( G°°"~H* j=* -232,591 +8,3143= —224,277 ДЖ/(МОЛЬ-К).

22. Определите функцию (#?оо — #29») Для метанола.

Решение. Воспользуемся табличным значением величины

(//§98 — НЬ) из справочника [М.1: (Я598 — Но) = 11,435 кДж/моль. Тогда

(ffg..-ffSi.) = №.-«S)-(W;.,-//8)=22,07ii.iO'-—11,435-10» = 10,636- 10s ДЖ/моль.

23. Система состоит из десяти частиц, распределенных на четырех

энергетических уровнях, имеющих относительные величины энергии

1, 2, 3 и 4 и общую относительную энергию, равную 20. Определите,

какое из различных распределений может быть осуществлено наибольшим числом способов.

Решение. Одно возможное распределение десяти частиц на энергетических уровнях таково, что все десять частиц располагаются на энергетическом уровне 2. В этом случае общая энергия системы составит 20.

Согласно уравнению

т

JV,IAY M,!...tf„!

получим только один способ, которым это распределение можно осуществить, т. е. обмен частиц на том

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Сборник примеров и задач по физической химии" (3.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
размещение на автомобиле информации это реклама или нет
медсправка на управление маломерным судном
сантехника dornbracht официальный сайт
купить билет на аскинг александрия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)