химический каталог




Сборник примеров и задач по физической химии

Автор И.В.Кудряшов, Г.С.Каретников

о уравнению

0пост = (2ял?А r/h*)3'2V.

В таблицах термодинамических функций Эйнштейна для линейного гармонического осциллятора функции

*(т)>/г

(VIII.31)

(«•"?+!)?

даются для определенных значений в/Т. Для многоатомных молекул колебательная составляющая теплоемкости равна сумме СЕ по всем степеням свободы колебательного движения. При наличии у многоатомной молекулы степеней свободы внутреннего вращения следует учитывать еще Cv. вн.вр — теплоемкость, приходящуюся на внутреннее вращение. Согласно (VIII.21) и (VIII.27) имеем

,м.вр=0,5/г. (VIII.32}

102

Зная массу частиц, давление и температуру, получаем поступательную составляющую молярной энтропии идеального газа.

(VIII.39)

Фпост—

Если объем выражать через Р и Т по уравнению Менделеева — Клапейрона, то поступательная составляющая суммы состояний будет

(2я)3/2Ш3/27,ар-' /,» N 6/ 2

(2nkf'2Re

1п<3пост = 2,3026 lg

Натуральный логарифм поступательной составляющей суммы состояний

+ — 2,3026 lgM +

+ — 2,3026 Ig T—2,3026 lg P.

(VIII.40) 103

Выражая все постоянные величины в международной системе единиц (СИ), уравнение (VII 1.40) принимает вид

In Qn0CT = 3,4539 lgM + 5,7565 lg Т—2,3026 lgP + 8,8612. (VIII.41)

Вращательная составляющая молярной энтропии для жесткой линейной молекулы может быть получена с помощью определения Z для различимых частиц и суммы состояний для жесткого ротатора. Для различимых частиц Z = QN, поэтому для энтропии

S=Nk[ia Q+T (dlnQ/dT)v], (VIII.42)

Сумма по состояниям для линейного жесткого ротатора имеет вид

8л»/АГ кТ

г <тЛг Веа

где / — момент инерции молекулы; А — число симметрии; ВЕ — вращательная постоянная. Гомоядерные двухатомные молекулы имеют степень симметрии ст = 2, гетероядерные — о = 1. После подстановки в уравнение (VIII.43) постоянных величин и логарифмирования получим

lnQBp = 2,3026 lg/+2.3026 lg Г—2,3026 lg cr+ 104,5265. (VIII.44)

Вращательная составляющая суммы состояний для многоатомных молекул:

для сферически симметричного волчка

(VIII.45)

(VIII.46)

ОЬР

8я» / 2п1кТ \з/2 Qbi>= а [ Л8 для симметричного волчка

8п» / 2л IAkT У/2 2л/в кТ

Л»

для асимметричного волчка

8я° / 2п1АкТ У/2 / 2я1вкТ У/2 / 2л/С*Т У/2

(VIII.47)

ГТ \ HI 1 1 HZ I \ FRI

Логарифмируя уравнения (VIII.45) — (VIII.47) и подставляя постоянные величины в СИ, получаем

MEBp=2,3026 ig[8n»(-)3'2] +

+ 0,5-2,3026 lg(/A /в /с) + -j- lg Г = 0,5• 2,3026 lg (/А /в /с) +

+ 3,4539 lg Г—2,3026 lgo+157,3621. (VIII.48)

Произведение главных моментов инерции /д/в/с может быть рассчитано из векового уравнения (см. гл. VI)L*U+HV~IYZ -

104

У/2 J_

Для многоатомных молекул, в которых имеются группы атомов, способные свободно вращаться одна относительно другой, составляющую суммы состояний свободного внутреннего вращения вычисляют по уравнению

8л» Г/дря,, У/2 1

(VIII.50)

(VIII.51)

где о — число симметрии группы атомов; /прив — приведенный момент инерции внутреннего вращения;

/np.!B=/,/s/(/i + /2).

После подстановки в уравнение (VIII.51) постоянных величин, выражаемых в СИ, и логарифмирования получим

&Я3к

lgCBH.Bp = 0,5-2,3026 LS—j—+2,3026-0,5 Ig7 +

+ 0,5-2,3026 lg/np.,,,-2,3026 lgo, (VIII.52)

In СВН.»Р= 1,1513 lg /„рив — 2,2026 lgo+1,1513 lgT + 52,8356. (VIII.53)

Колебательная составляющая суммы состояний для двухатомных молекул, обладающих одной степенью свободы колебательного движения, равна

1 1

QMN= ~ ТГГ , (VIII.54)

где <ое — частота колебательного движения, м-1; 6 характеристическая температура,

B=(hc/k) и)е = 1,4387.10-»ше. (VIII.55)

Колебательная составляющая суммы состояний для многоатомных молекул, обладающих несколькими степенями свободы колебательного движения, равна:

,/Т

Зп-в<5) •

1

>=1 1-е

ЗП — 6(5) 1П_ (VIII.57)

( = 1 1-е —In (1 (VI11.58)

Подставляя это значение в уравнение

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Сборник примеров и задач по физической химии" (3.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор и экран напрокат
Компания Ренессанс: деревянные готовые лестницы - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул zeta купить
скидки на хранение веще

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)