химический каталог




Сборник примеров и задач по физической химии

Автор И.В.Кудряшов, Г.С.Каретников

>* = + 1Н + ]+кк[А]+кв[В],

где k0 — константа скорости первого порядка в отсутствие каких-либо кислот и оснований (кроме воды). Для этой реакции при 291 К в среде, содержащей 0,02 моль/л ацетата натрия и различные концентрации уксусной кислоты, получены следующие данные:

СН8ООН, моль/л 0,020 0,105 0,199

к-10*, мин-1 1,36 1,40 1,46

Рассчитайте k„ и k\. Член, содержащий к,ц + , при этих условиях пренебрежимо мал.

452

453

15. Константа скорости реакции гидролиза диазоуксусного эфира

изменяется с концентрацией ионов Н+ следующим образом:

сн+, моль/л 0,00016 0,00087 0,00158 0,00323

к, л/(моль-с) 0,0168 0,0320 0,0578 0,1218

(реакция по эфиру имеет первый порядок). Определите среднюю константу скорости катализа ионами Н+.

16. Мутаротация глюкозы катализируется кислотами и основаниями и имеет первый порядок по концентрации глюкозы. Если в качестве катализатора используется хлорная кислота, то концентрацию

ионов Н+ можно считать равной концентрации хлорной кислоты, а

влияние перхлорат-иона можно не учитывать, так как он является

очень слабым основанием. Были получены следующие значения констант скорости первого порядка:

|НСЮ4], моль/л . . . 0,0010 0,048 0,0099 0,0192 0,0300 0,040

А-10—*, мин-1 1,25 1,38 1,53 1,90 2,15 2,59

Определите константы к0 и Ан+.

17. Приготовлен раствор, содержащий 0,5 моль/л уксусной кислоты и 0,3 моль л ацетата натрия. Константа диссоциации уксусной кислоты 1,8-Ю-6, а показатель степени а в уравнении Бренстеда для реакции кислотного катализа равен 0,9. Рассчитайте глубину реакции в процентах по ионам водорода, уксусной кислоте и воде.

18. Ниже приведены значения констант диссоциации кислот и каталитических констант для реакции разложения нитроамида некоторыми основными ионами.

с последующим присоединением иода и отцеплением молекулы иодида водорода:

ОН ОН

CH3-C=CH2+I2 —?? СН3-С—СН2 I —? СН3СОСН2 I+H1

Подтверждением этого механизма служит то, что скорость реакции не зависит от концентрации иода и не изменяется при замене иода на бром. Поэтому енолизация является стадией, определяющей скорость реакции, а последующее присоединение галогена происходит в быстрой стадии. Используя константы скорости иодирования ацетона, приведенные в таблице

Катализатор 4-10'.

л/(моль-с) Катализатор *?10'.

л/(моль-с)

Дихлоруксусная 5,7-Ю-2 220 а-Хлорпропионо- 1,01-10-» 5,9

кислота вая кислота 1,75-Ю-« 2,4

а, РДибромпропн- 6,7-10-» 63 Уксусная кислота

оновая кислота 1,41-10-» 34 Пропионовая кис- 1,34-10-» 1,7

Монохлоруксус-

лота 9,1-10-» 1,9

ная кислота Триметилуксусиаи

Гликолевая кисло- 1,54-10-» 8,4 кислота

та

Ион к Ион к

Гидроксил

Триметилацетат

Пропиояат

Ацетат

Фенилацетат 1,1-10-" 9,4- 10-а 1.4-10-'

1,0-10-5 5,3- Ю-5 1-10»

0,822 0,649 0,504 0.232 Бензоат

Формиат

Монохлорацетат

о-Нитробензоат

Дихлорацетат 6,5-Ю-5 2,1-Ю-4 1,4-10-» 7,3-10—3 5,0-10-' 0.189

0,082

0,016

0,0042

0,0007

Представьте эти данные графически таким образом, чтобы показать применимость соотношения Бренстеда, и определите константы уравнения.

19. Реакция между ацетоном и иодом протекает согласно уравнению

СН3 СОСНИ-12 —? СН3СОСН2 [+HI

Реакция может рассматриваться как идущая через предварительную енолизацию ацетона

ОН

СН3СОСН3 —? СН3—С=СН2 рассчитайте усредненные коэффициенты в уравнении Бренстеда и каталитические константы всех кислот.

20. Для реакции иодирования ацетона в присутствии кислот, у которых р = q — 1 (q — число положений в катализирующем основании, способном присоединять протон, а р — число протонов, способных отцепляться в сопряженной основанию кислоте), уравнение Бренстеда имеет вид: к = 7,90- 10-4K2,9!- Рассчитайте каталитическую константу скорости к в присутствии монохлоруксусной кислоты и сравните ее с опытной kon = 34 л/(моль-с). Константа диссоциации монохлоруксусной кислоты Ка = 1,41 - Ю-1

страница 180
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Сборник примеров и задач по физической химии" (3.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проектора 10000 ansi lm 11 000 руб.
Компания Ренессанс: лестница деревянная на второй этаж в частном доме цена - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло ch 540
где хранить в москве вещи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)