химический каталог




Сборник примеров и задач по физической химии

Автор И.В.Кудряшов, Г.С.Каретников

циклопропана (С) с образованием пропилена (Р) идет через промежуточное образование триметиленового бирадикала (Т):

С ' * Т + 226,8 кДж; AS°«42,0 ДжДмоль-К);

Т Р —258,2 кДж; Д S° = 8,4 Дж/(моль-К):

С —? Р —31,4 кДж/моль; AS» = 33,6 Дж/(моль-К).

Выразите скорость изомеризации через константы klt kt, k3 (изме нением давления пренебречь). Вычислите общую энергию активации изомеризации, если для к3 энергия активации равна 46,2 кДж/моль, а Ег = 16,8 кДж/моль. Рассчитайте среднее время жизни частицы Т в системе, если й01 = 1-10" с-1. Вычислите константу скорости для суммарного распада, если предэкспоненциальный множитель k03 = = 2- 10й с-1.

11. Реакцию окисления СН4 кислородом

CH.+Oj —>? C02+H20 проводили при помощи фотосенсибилизации:

Hg Hg«

CH, + Hg» —? Hg* + -CH3 + -H

Радикалы -CH3 реагируют с 02 с образованием смеси продуктов О

II

С02, СО, НС- Основной продукт реакции диоксид углерода С02. КоII

Н

личество прореагировавшего СН4 6,1-10* молекул/с. Энергия электромагнитного излучения 8,7-Ю-14 Дж/с, температура опыта 298 К, X = 253,7 нм. Определите квантовый выход реакции.

12. Фотосенсибилизированная реакция брома с водородом в избытке Н2 при 423 К представляет собой цепной процесс, протекающий

по схеме:

Br2-}-ftv —> 2Вг (зарождение цепи),

I

Br + H2 Г11 НВг + и (реакция смешанного второго порядка),

2

Н4-Вг2 HBr-f-Br (реакция смешанного второго порядка),

4

Br-f ВгН-Н2 ,. Вг2 + Н3 (реакция смешанного третьего порядка).

Пользуясь методом стационарных концентраций, выразите стационарные концентрации атомов и и Вг через концентрации других продуктов, константы скоростей и скорость реакции инициирования. Напишите дифференциальное уравнение для стационарной скорости образования НВг. Вычислите квантовый выход образования НВг. При каких условиях квантовый выход будет наибольшим? Каков физический смысл этого явления?

13. Цепная реакция распада 03 в газовой фазе, катализируемая

Na05, протекает по механизму

N205 —~ NOa + N03 А,,,«1 (1,2)

*>

N02 + 0„ NO. + 0, (3)

2NO, — - 2N02 + 02 (4)

Предполагая, что реакция (1) первого порядка, а все остальные реакции — реакции второго порядка, напишите уравнения для скорости расходования исходных веществ и накопления конечных и промежуточных продуктов. Примените метод стационарных концентраций к частицам N02 и N03 и подсчитайте их стационарную концентрацию. Выразите скорость расходования 03 через концентрации 03 и N205 (N205 в реакции не расходуется). Напишите уравнение для скорости расходования Оэ, если в схему вместо реакции (4) ввести реакцию

03 + N03-»-202 + N02. Можно ли экспериментально установить различие между полученными уравнениями скоростей?

14. Реакция термического разложения озона протекает по механизму

*?

О,Ч-М zm О2+О+М

к,

О + О, 202

426

427

где М — валентнонасыщеиная молекула. Используя метод стационарных концентраций, получаем уравнение для скорости разложения озона:

d[0,l _ 2t_t.jo.iMMi

At *.[Оа][М1 + *.[03] "

По этому уравнению и энергиям активации ?, = 103,0 кДж/моль; Ег = 0 кДж/моль; ?3 = 12,6 кДж/моль вычислите эффективную энергию активации для реакции разложения озона: а) при полном отсутствии кислорода; б) в избытке кислорода.

15. При помощи метода стационарных концентраций выведите выражение для скорости реакций хлора с водородом по схеме

С1, + М — - 2С1-|-М

Cl + H. HQ-j-H

Н + С1а HCI + C1н+о. —но,

Cl + O. —~ сю, Cl + X —-. C1X

где M — некоторое вещество (которым может быть и поверхность реакционного сосуда), влияющее на диссоциацию молекул хлора; X — некоторое вещество, связывающее атомы хлора. Скорость образования хлороводорода можно принять равной к3 [Н11С1а1; так как &а <С к3, то Можно пренебречь членами с (HI [0_1а.

Получите выражение для скорости: а) при полном отсутствии кислорода; б) в присутствии кислорода. Используя значения ?_ =

— 117,4 кДж/моль; Ег = 25,2 кДж/моль; Е3 = 8,4 кДж/моль; ?4 =

— О кДж/моль; ?5 = 0 кДж/моль, вычислите эффективную энергию активации в

страница 168
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Сборник примеров и задач по физической химии" (3.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
9287A003
купить матрас на складной диван оркнбцрг
уличные тренажеры в махачкале
контактные линзы colornova big eye

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)