химический каталог




Сборник примеров и задач по физической химии

Автор И.В.Кудряшов, Г.С.Каретников

скости молекулы, и в активированном комплексе угол С1С,С8 (рис. 48) равен 100° (средний между прямым углом и 109° в образующемся свободном радикале). Расстояние от атома чем в CjH4CI). Предполагаемая конфигурация активированного комплекса приведена на рис. 48.

Для вычисления моментов инерции этилена и активированного комплекса удобно выбирать систему координат с осью Ох, направленной по связи С—С; осью Оу, лежащей в плоскости молекулы этилена и перпендикулярной связи С—С; осью Ог, перпендикулярной плоскости молекулы этилена и началу координат, проходящему через середину связи С—С. Для этилена начало координат находится в центре тяжести молекулы, а оси координат направлены по осям симметрии молекулы. Так как этилен имеет три взаимно перпендикулярные оси симметрии, то они же являются главными осями инерции и, таким образом, задача сводится к вычислению моментов инерции относительно трех координатных осей:

/«*'-!«,,», = !«,(.?+»•),

н, -1,20 0,93 0

н,1,40 -0,93 0

н.

1,20 -0,93 0

н,

1,20 0,93 0

/<А) = 2Л),/*, = 2 «,(*• + ,.»). Координаты атомов равны:

с, с>

0.67 -0,67

Ми

0 0

0 О

1, Мс — 12. Отсюда

/<А) = 4-1.0,93» = 3,46; 4А) = 4-1.|,20'4-2.12.0,67» = 16,56; /А) = 4-1 (1,20«4-0,93«)+2-12.0,67» = 2О,0;

/А /А ,А /А ,А ,А

'А'В'с '„ 'гПри вычислении произведения моментов инерции относительно главных осей инерции для активированного комплекса воспользуемся формулой

'Л U 1Г =

где Ix, lv, 1г — моменты инерции относительно любых трех взаимно перпендикулярных осей, проходящих через центр тяжести молекулы; /„, 1хг и 1Уг—так называемые произведения инерции;

lxy = l MiXiy,; ixi = 2 Mixpf, /„Z = 2 Mtu,zi.

402

403

Координаты атомов CI, Н3, Н4, Ci и С2 вычисляем по принятым Длинам связей и углам. Координаты Hi (х, у, г) и Н2 (х, — у, г) рассчитываем следующим путем. Длина / отрезка между точками с координатами х„, у„, г„ и хъ (/!, zl равна

h~ V (х1-х0)' + (у1-уя)'+(г1-г1))2, а угол tp между двумя отрезками с общим началом в точке (х0, «/„, z„) и концами в точках (хъ уъ zt) и (хг, уг, г,) может быть определен по формуле

н,

1,17 0,86 0,45

н. 1U1,25 -1,25

0,93 —0,93

0 0

Hi

1,17 -0,86 0,45

(*,— *„) (*,-х0)+ (»!-!,») (y,-ffo) + (*i-*o) (га-г0) = (1;асо5ф. Применяя это выражение к отрезкам CtHi, СцНц и CiO, получаем для искомых координат х, у, г атомов Ht и Н2 (х — 0,72)2 + )/» + г» = 1,07"; (х-0,7 )*—у + г*= 1,07-0.72cos 115°; — (х—0,72) 0,72= 1,07-0,72 cos 115°. Решение этих уравнений дает координаты Н! и Н2. Таким образом координаты атомов равны:

С, С, CI

0,72 —0,72 1,07

0 0 0

0 0 -1,97

z* =

2 Mt

z« =

Координаты центра тяжести находят при помощи соотношении 2 Mtxj „ „ „. s Mty,

= 0,6; Y

2 Mj = — 1,09.

Отсюда в системе координат,

2 Л1,

ci

0,47 00,88

н,1,85 0,93 1,09

н,

0,57 —0,86 — 1,551,32 0

10,9

0,57 0,86 1,54

связанной с центром тяжести,

Н.

—1,85 -0,03 1,09

после сокращения получим

Л3

отсюда &„ = 4,8- Ю-12 см3/с.

Ми ЗЯТ)Л/0

V

Чтобы определить стерический фактор, нужно знать фактор соударений. Для вычисления сечения соударений можно воспользоваться данными вязкости С12 и С2Н4: t)ci, = 1,33-10"'Па-с, т)С,н4 = = 1,01-Ю-3 Па-с. По формуле (XXIV.6) рассчитаем радиус:

t>cU = 2,63-lO-8; гСгН< = 2,4-10Если предположить, что объем, приходящийся на один атом CI. равен объему молекулы С12, то линейные размеры атома CI должны быть

в У2 раза меньше, чем молекулы С12:

з_

гс1 =2,63-10-91/2 =2,08.10-» см,

и, следовательно,

Z„ = 3,!4 (2,43 + 2,08)M0-»T/8-8-3'-'Qg7-f8 =4,45- !Q-'° см'/с. " 3,14*15,6

Отсюда стерический фактор равен р — fc„/Z„ = 1,08-10—а.

5. Для реакции разложения оксида азота 2NO N2 + 02 константы скорости fei = 0,0108 моль/(л-с-атм) при 1620 К. и = 0,030 моль/(л-с-атм) при 1572 К- Рассчитайте ДЯ* и AS* при температуре 1572 К.

lg * = lg g-;

Решение. Энтропию и теплоту активации вычисляем по уравнению теории абсолютных скоростей реакции, выраженному в логарифмической форме:

1,3805-10-" 1

страница 159
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Сборник примеров и задач по физической химии" (3.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кникните, вся техника со скидкой в KNS по промокоду "Галактика" - APC BR1500G-RS - офис-салон на Дубровке.
рамка магнит
Стул Пеликан Стиль
цена вентилятора вр-80-75-2,5;0,12х1500ло

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)