химический каталог




Сборник примеров и задач по физической химии

Автор И.В.Кудряшов, Г.С.Каретников

211

;50,7.

Л1* =

вычисляем Z„. Рассчитав из опытных данных значения pZ0, определим стерический фактор реакции. Так, молекулярная масса пиридина д}п 79, плотность d„ = 0,98 г/см3; молекулярная масса иодида пиридина Мя = 142, плотность d„ == 2,28 г/см3. Приведенная масса М* будет

М„МП МИ + Л1П

С достаточной точностью можно оценить величину сечения соударения в жидкости или в твердом теле, если существует плотная упаковка молекул. Объем, занимаемый ! моль (молярный объем), равен Mid. На один шарик радиусом г при плотной упаковке приходится объем следовательно,

r = -Ј- "|/l,4l-l,66.|0-M/M/?т—•[©-чатОтсюда получаем

?Т —•[©"'+err—--Средняя относительная скорость молекул для температуры 308 К будет г/8-8,31-Ю'-308 _,Ц.|П. см/с. V 3,14-50,7

Тогда

2. = я | Яи + а" j2H = 3,58-Ю*-9,5-10-« = 3,4-10-'» см»/с.

Следовательно, стерический фактор

р= 1,13-10-«/(3,4- 10-м) =3,3-10-".

400

3. На основании теории соударения и теории переходного состояния покажите, что *:„ = Z0. Используя справочные данные, рассчитайте по указанным теориям предэкспоненциальный множитель для реакции и + С1 -* НС1 при 298 КРешение. Для реакции двух атомов у исходных частиц вращательная составляющая статистической суммы отсутствует, а активированный комплекс представляет собой двухатомную частицу. Момент инерции / активированного комплекса относительно центра тяжести равен

/ = mH-tH+'"CI-CA,

(гн+га).

где ХЦ И XQI — расстояние от центра атомов и и С1 до центра тяжести

молекулы (рис. 46). Согласно определению центра тяжести тнхн =

= /ПаХа- Учитывая, что хн + *с\ = гн+ + га,

после преобразования получаем: Я С1

™H-T-"'CI

тн тн+тС1

MCI

Хл

Л»

?(rH+''CI),='"*(rH+'CI)A

Рис. 46. Определение координат центра тяжести молекулы НС!

/= тн+та

Для двухатомной частицы, имеющей две вращательные степени свободы,

, 8яаАГ , 8п*кТ „ 8я*Т

г .п =—-— / = т* (г.,— г„.=? т' Сн-га)г=—Г" т*я Сн + га)г.

4

Отсюда по теории переходного состояния при условии, что для этой реакции колебательная статистическая сумма равна единице,

*« = (2я)*'« к'Л (т*)Ч'Т4' (н)вр (2с,),р

л»

(2я)'/.ь% (m*)'l-Tv- вр~

Л» in кТ

./ 8АГ у/, ="('н-т-с,)*(г) „/ Ш V/. *. = я(гн + гс,)—j

(2я)''"*»(т*)'/.ГЙ л' т*я(гн+'С|)а

Если р = I, то

401

Таким образом, для реакции между двумя атомами предэкспоненци-альный множитель, вычисленный по методу активированного комплекса, совпадает с фактором соударений. Из справочника находим, что гн = 2,08-10-8 см и rci = 1,81-Ю-8 см и, следовательно,

гё = 3, К (1.81 +2,08)'-10-» У 8"8'3 |°'-298 = 1,36-10-' .см'/с.

4. Рассчитайте предэкспоненциальный множитель и стернческий фактор для реакции С2Н4 + С1-*С2Н4С1. протекающей при 298 К, используя модель активированного комплекса и исходных частиц, приведенных на рис. 47 и 48.

Решение. Для расчета предэкспонеициального множителя и стерического фактора необходимо определить молекулярные статистические суммы поступательного, вращательного и колебательного движений для реагирующих веществ и активированного комплекса. Определение вращательных статистических сумм требует знания моментов инерции, для чего необходимо иметь представление о конфигурации исходных частиц и активированного комплекса. Вращательные статистические суммы для активированного комплекса можно вычислить лишь при определенных предположениях о его строении. Это можно

сделать с достаточной точz ностью, поскольку активированный комплекс является промежуточным состоянием между исходными частицами и частицами продуктов реакции.

При построении модели активированного комплекса допускаем следующие предположения: 1) связь С—С имеет длину, среднюю между длиной связи С—С в этилене и в образующемся свободном радикале С2Н4С1; 2) углы НС,, H2CiC2, HiHa (рлс. 48) равны и составляют 115° (среднее между 120° в этилене и 109° в С2Н4С1); 3) атом С! подходит к молекуле этилена в направлении, перпендикулярном пло

страница 158
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Сборник примеров и задач по физической химии" (3.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
таунхаус николо урюпино
столбики освещения дорожек
лучшие сковородки купить
купить без наценки билеты аэросмит

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)