химический каталог




Сборник примеров и задач по физической химии

Автор И.В.Кудряшов, Г.С.Каретников

(например, повышение температуры) константы скоростей изменяются. Новые равновесные условия определяются следующим образом:

*i[H20]e = ft-,[H+]E[OH-]E. (2)

Обозначим отклонение [Н80] от нового положения равновесия через х, тогда

1Н201, = Х, + [Н20],.

При t = 0 (сразу же после изменения условий) [Н2О]0 = [Н,0]., следовательно, концентрация Н20 изменяется следующим образом:

DLH20)/D/ = DJC/D(=-fe-1( + IH20le) + fe_1(- L-B!Ble) (-Л.,-Т-[СЦ.

Считая отклонение от равновесия очень малым, пренебрегаем хх и, учитывая уравнение (2), получаем

4f =- i «- -ixt([H+] + [OH-]

d t

или после разделения переменных и интегрирования имеем: *<= °ехр( + ([H+1.-HOH-J

или

Н = х, ехр ( — -у) ? № -у = i + -i ([Н+],+ [ОН-].).

Константа равновесия реакции равна

К= tH+„ и 1 =1.°- Ю-1 /55,5 = 1,8- Ю-". Н,0

При равновесии kx [HsO)e = k_t [Н+], [ОН-]., и поэтому k\ = k_xK (моль/дм3). Отсюда

1/т= -! (Д(+[Н+],+ [ОН-].) = (К+ VKZ + =2.10-' А.,. Поэтому

fc_1=l/(37-10-«) 2-10-'= 1,4-10" моль-1.дк1«.с-1. Из этого следует, что

4,= 1,4-10И-1,8-10-"= 2,4-10-» с-1,

ЗАДАЧИ

1. Превращение роданида аммония NH4CNS в тиомочевину

(NH,)2CS — обратимая мономолекулярная реакция. Рассчитайте константу скорости прямой и обратной реакций при 425 К, используя следующие данные:

(. мин . . 0 5 12 19 28 38 48 60 78 80 со (NH4)NCS,

% 2,0 3,8 6,2 6,1 8,2 10,4 12,3 13,5 14,5 21,2 21,2

При достижении состояния равновесия 21,2 % роданида аммония превращается в тиомочевину.

2. При смешении раствор содержал 73,2 % этилового спирта,

0,677 моль НСООН и 0,0261 % НС1 (вода не учитывается). Для исследования кинетики реакции образования этилформиата при 298 К отбирали в различное время пробы объемом 5 мл и оттитровывали

Ва(ОН),. Результаты титрования:

f, нии ... 0 50 100 160 290 ' со

V, мл . . . 43,52 40,40 37,75 35,10 31,09 24,28

Вычислите константы образования А, и разложения k_i этилформиата в этом растворе и константу равновесия обратимой реакции К, если концентрации воды, этанола и НС1 постоянны.

381

3. Образование этилового эфира муравьиной кислоты при 303 К

протекает по уравнению реакции первого порядка

О О

il II

НС + C,H,Cgz*HaO + НС

ОН O-QHs

Были получены следующие результаты:

t, мин 0 1700 10000 14000 20000 40000..

Объем кислоты в данный момент,

см3 29,44 28,59 24,77 23,05 21,28 16,80

Концентрацию кислоты определяли титрованием. Константа обратной реакции = 1,15-Ю-6 мин-1. Концентрация продукта прямой реакции в начальный момент равна 0. Определите константу прямой реакции.

4. При 300 К протекает реакция по уравнению

СНэ-С=СН-СООС2Н5-СН,-С-СНа-СООСаН5

I . II

он о

Получены следующие результаты:

t. мин 0 4,25 6,50 9,17 12,0 14,17

Коэффициент преломления системы 1,4450 1,4440 1,4430 1,4420 1,4410 1,4400

Еиольиая форма,

%...... 88 84 80 76,3 72,5 69

t. мии 17,5 20.83 24,25 27,5 31,5 со

Коэффициент преломления системы 1,4390 1,4380 1,4370 1,4370 1,4360 1,4230

Еиольиая форма,

% 65 61 57 53 49 2

Покажите, что превращение енольной формы в кетонную представляет собой обратимую мономолекулярную реакцию. Вычислите константы скоростей прямой и обратной реакций.

Н4С,Н3С сн,

CH3C4H4N(CH3)1 + CHjI —— N—СН,

/ \

1 CH3

5. Для реакции между метилиодидом и раствором диметилпаратолуидина в нитробензоле получены следующие данные:

(, мии 10,2 26,5 36,0 78,0

xlca ...... 0,175 0,343 0,402 0,523

382

(1)

(2)

Константа равновесия реакции равна 69,8. Начальные концентрации обоих реагентов равны 0,05 моль/л, продукт в процессе реакции отводится. Определите кинетическое уравнение, описывающее кинетическую кривую, и рас

страница 150
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Сборник примеров и задач по физической химии" (3.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить моноколесо кингсонг 16s
наклейка на оборудование заземление
стулья промышленные и лабораторные
как перечислить деньги с смартс на смартс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)