химический каталог




Сборник примеров и задач по физической химии

Автор И.В.Кудряшов, Г.С.Каретников

та:

1п*8 — In А, 2,303—2,997

гшах = г - = — ? = 13,6 ч.

ТА *2-А, -0,05

Обозначим концентрацию А при /та1 через [А1та1. Тогда

|А]т«х = [А1,е-*'' =е-0,113'6 = 0,259 моль/л,

максимальная концентрация промежуточного продукта будет

[Plmax = (*i/*2) Amax= (0,1 /0,05) 0,249 = 0,498 моль/л.

Примем [А]с = 0,001 моль/л; тогда 0,001 = [A]0e~*i(A;

0,001 = е-0'"А-, / =69 ч.

(e-0.!.69_e-0.06.69)= 0i0el M0J]b/j]

Рассчитаем концентрацию Р при t = 69 ч: О.1

[Р1 = :

1 1 0,1—0,005

374

Рассчитаем концентрацию продукта [В] через 69 ч:

(В] = [А]„ - [Р] - [А] = 1 - 0,061 -0,001 = 0,938 моль/л.

Вычислим время tmv за которое устанавливается концентрация В, равная 0,01 моль/л, по уравнению

lB] = [A],[l + (*!е~миид_*1(,-*''инд)|;

[B] = i—-(о,о5й-0-"™я_о,1°-05'и«д);

0,990-0,05 = 0,05е~°' "*м —0,1 e~0,05W. (jj

Уравнение (1) решаем относительно ;инд методом подбора:

'иид. ч 1 2 2,5 3 4

[В|. моль/л .... 9,000 0,008 0,014 0,018 0,032

Принимаем tma = 2 ч. Точку перегиба кривой [В] = / (t) находим, используя условие = о. После дифференцирования и преобразований уравнения

(2)

получим для точки перегиба

*1'''"-*ге-*''п==0„л„2е-0'"«-е-0-08'п = 0, где ta — координата точки перегиба, которую находим методом подбора для значений индукционных периодов 1иид 5, 15, 10, 20 ч. Строим график зависимости х = f (/):

х = 3е-а'и — е-0'05', откуда х = 0,00 при /=13,6 ч.

Концентрацию [В] в точке перегиба находим по уравнению (2): 1В] = 0,243 моль/л.

+ НСОО4. Установлено, что скорость реакции деформилирования 2,6-ди-хлорбензальдегида:

не соответствует ожидаемому на основании стехиометрии уравнению — Цр- = к [А] [НРО~], но при меньшей концентрации ионов гидро-ксила (по сравнению с [А]) выражается уравнением dlAl

— = А[А) [НО-]*.

At

375

Несоответствие стехиометрического уравнения экспериментально определенному порядку реакции свидетельствует о многоступенчатом протекании реакции:

0ki быстро [

1) Аг-СНО + НО- . Аг-С-ОН

1А> ft, I

Н

(В)

О- О2, Аг-С-ОН + НО- ±f Аг- + НС + Н20

I И

Н О

(В) (С)

3) Аг" + Н20 *? бь,СТР°- АгН + НОДокажите, что скорость реакции определяет стадия 2. Выведите уравнения скорости реакции для случаев, когда самой медленной стадией является стадия 1, 2 или 3.

Решение. 1) Если скорость реакции определяется стадией 2, то

щ = *Г[В1 [ОН-]

На основании условия равновесия находим [В]:

А-1

ft, [А] [ОН-]

МА|[ОН-] = *-,[В); 1В] =

тогда

. = *,МАННО-].

2) Если скорость реакции определяется стадией 1, то

ш = А,[А] [0Н-[ — ft-,[B[, но *-,<*, и ш = А1[А] [ОН").

3) Если скорость реакции определяется стадией 3, то

ш = А3[Аг-] [Н20] и ft3«[В)

it

(a) (6)

Из условий равновесия к\ [А] [НО"] = k-x [В]. Методом стационарной концентрации определяем [С1:

d[Cl

Atк, |А] [ОН-]-*_,[В]-*2[В] [ОН-] = 0;

= t,IB] [OH-I-ft3[C][H2O] = 0.

Сложив уравнения (а) и (б), получаем:

[С] =

(в)

ft, [А) -ft_, [В]-ft2 [BJ [ОН") + *2 [В] [ОН-]-к, [С] [Н„0] = О, ft3[C] [Н201 = А, [А] [ОН]-*., [В), ft, [А] [QH-1-fc-, [В]

МВД

k3 (ft, [А] [ОН-] — [В]) [Н.О]

w = k3 [С] [Н,0] = ' ' =*i [А] [ОН-]- ft_, [В].

«3 li"l2UJ

Заменив в уравнении (а) вещество В на А, получим

*i + ft2[OH-]'

ft, + ft2[OH-] /

ft, [А] [ОН-]

ft, [А] [ОН") = ft, [В] + ft2 [В] [ОН-]; [В] =

ft, [А] [ОН-] /

a>=ft,[Aj[OH-]-ft-i /''J, ft,[A][OH-] I

ft, + ft2[OH-]

5. Метанолизация диэтилацегаля является двухстадийным процессом, в котором две этоксигруппы замещаются метоксигруппами согласно уравнениям:

CM3CH(OEt)2 + MeOH ± СН3СН(ОМе) (OEt) -f EtOH (I)

СН3СН(ОМе) (OEt)-fMeOH 1 CH3CH(OMe)2 + EtOH (II)

где Me и Et — метил- и этилгрулпы.

Введем обозначения: СН3СН (Me) (OEt) — метилэтилацеталь (Me—Et—Ac); CH3CH(OEt)2 — диэтилацеталь; СН3СН(ОМе)2 — ди-мегилацеталь.

10 9,74

Метилэтилацеталь в этой реакции является промежуточным продуктом, соляная кислота служит катализатором. Хроматографическим анализом установлено, что прямая

страница 148
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Сборник примеров и задач по физической химии" (3.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гимнастические мячи в уфе
куплю землю на новой риге
пуф pebble
металлические профили для сборных стеллажей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)