химический каталог




Сборник примеров и задач по физической химии

Автор И.В.Кудряшов, Г.С.Каретников

3144

Продолжение табл.

Результат контроля за ходок реакции

313,2

11,4 19,9 23,9 27,2 29,5 34,75

303,2

0,00486 0,00398 0,00370 0,00297 0,00230 0,00151 0,00109 0,00080

3,3 8,1 15,6

291,2

298,2

а—х 0,00980 0,00892 0,00864 0,00792 0,00724 0,00646 0,00603 0,00574

е0/с 1

1,081 1,266 1,464 1,830 2,117 2,466 2,857 4,962

293,7

а—х 0,0200 0,0128 0,00766 0,00540 0,00422 0,00289 0,00138

298,2

а 2,33 2,08 1,91 1,67 1,36 1,11 0,72 0,55 0,34

ГЛАВА XXII СЛОЖНЫЕ РЕАКЦИИ

Основные уравнения и символы [К., с. 637—643; Г., т. 2, с. 27—38]

В гл. XXI были рассмотрены только простые кинетические реакции, в которых реагенты переходили непосредственно в продукты. Однако чаще встречаются реакции, протекающие более чем в одну стадию.

(XXII.I) (XXII.2)

(XXII.3) (XXII.4) (XXII.5)

Для мономолекулярных обратимых реакций типа В дифференциальные формы кинетического уравнения:

d А lit d [А]

dxMAH-i [В].

При равновесииgj- = 0, и если при t — 0 [В] = 0, то

[в]равн ki

1А]равн -1

[В]равн= [А]п 1А]равн,

Аравн= , . . IAJo,

(XXII.6) (XX П.6а)

(XXII.7)

где [А], [В] — текущие концентрации веществ А и В; [А]„ — концентрация А при t = 0; и kt fe_n—константы скорости прямой и обратной реакций; [А]равн и [В]раВН —концентрации А и В при равновесии; К — константа равновесия.

2,3

Интегральные формы кинетического уравнения:

AiiAlo-A-dB],,

ft1([A]„-x)-ft_i([BJ0+)

к+к - 2,3 щъ-к-лви

t *i[A]-ft-,[B] '

При условии, что в момент времени i = 0 [В], = 0,

2,3 | 1А10-[А]равЕ < 8 [А1-[А]равн

»В(1)*С(2)

Для мономолекулярных параллельных реакций типа

АГ

368

369 = (*! + *-,) ([А],-*),

at

dr

(XXII.8) (XXII.9)

Интегральные формы кинетического уравнения:

2,3 ГА]

[А1,-х

(ХХ1Г.10) (XXII.II)

2,3 |А]

[А]

где kt, k2 — константы скорости первой и второй реакций. Константы скоростей отдельных стадий для реакций данного типа определяют по соотношению

*!/х, = *,/*„ (XXII.12)

где х\ и хг — количества молей веществ В и С, образовавшихся к моменту времени t, или приращение концентраций веществ В и С. Текущая концентрация исходного вещества выражается формулой

[А1 = [А],-х.

Для мономолекулярных последовательных реакций типа

аДвЛс

(1) (2)

дифференциальные формы кинетического уравнения имеют вид <1л

d(x-4)

= *i (|A]o—*)—*, (x—y),

d t

CI t

d|A)

= *, [А]~*а[В1,

= *,|B].

it

(XXII.13) (XXII. 14) (XXII. 15) (XXII.16) (XXII. 17)

Интегральные формы кинетического уравнения:

|А01—лг=[А]0 е

? е —е ,

(XXII. 18) (XXII.19)

[А] = 1А]0е **',

*а —*i V /

[С1 = [А]0-1А]-[В1,

(XXII.23)

Рис. 43. Зависимость концентрации исходного вещества А, промежуточного вещества В и конечного вещества С от времени для последовательной реакции первого лоридка

где [А], [В], [С1 — текущие концентрации веществ А, В, С; [А], — концентрация вещества А при t = 0; kt и ?2 — константы скорости первой и второй реакций: [А] = ([А]„ — х)\ [В] = х — у, [С] = у.

(XXII.24) (XXII.25)

Точка максимум на кривой [В] = / (t) характеризуется уравнениями (рис. 43):

( ° [В[ \

= 0,

J max

IBlmax *i

JAlmax *2

2,3 (lg*I— left.)

«I — KG

где Јmax — время, соответствующее максимальной концентрации вещества В.

ЗАДАЧИ С РЕШЕНИЯМИ

I. 7-Оксимасляная кислота при 293 К в водном растворе в присутствии кислот (например, НС!) распадается с образованием лакто-на и воды по уравнению

CHjfOHJCHHjCOOHjriCHjCHsCHjCO-l-HjO

I О 1

Приготовлен 0,176 и. раствор у-оксимасляной кислоты. В начале опыта на 10 см3 кислоты при титровании с фенолфталеином израсходовано 18,23 см3 0,1 н. раствора Ва (ОН)г: через 21 мин после начала опы370

371

та на то же количество кислоты израсходовано 15,84 см*, а через 45 ч — 4,95 см3 'барита. Последняя величина остается постоянной и при дальнейшем титровании. Через какое время после начала опыта на титрование кислоты будет израсходовано 6,67 см9 барита?

Ах d t

Решение. Обозначим ч

страница 146
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Сборник примеров и задач по физической химии" (3.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
система вентиляции inventer
5KVJ0333EER
строительные ограждения металлические переносные бу
ремонт холодильников на дому внуково

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)