химический каталог




Сборник примеров и задач по физической химии

Автор И.В.Кудряшов, Г.С.Каретников

(XVIII.6)

где ф// — напряженность поля.

(XV1I1.7) 291

Абсолютные скорости движения ионов различны. Доля количества электричества, переносимого ионами данного знака, равна числу переноса I+ или (_:

г+4-(.= 1;

v% _ Ь+ _ к+ vt Яv\+v±. К + Ь- ' ~_ »+4-»- _ *-о

10»

Число переноса иона выражается через изменение концентрации электролита в катодном Ас„ или анодном Аса пространствах:

(XVIII.7а)

Д с Д С

где Дс — общая убыль концентрации электролита.

Уравнение Кольрауша описывает зависимость электрической проводимости от концентрации:

А.=А.„-ЛУТ, (XVIII.8)

где А — константа.

(XVIII.9)

(XVI Н. 10) (XVIII.11)

При диссоциации бинарного слабого 1 — 1-валентного электролита АВ А+ + В- константа равновесия будет (A+J [B-J

[АВ]

Если степень диссоциации равна

_ |А+] _ IB-] = _Я_

С С ХА

то константа диссоциации будет

Kt = aac/(l-a).

Для Кс < Ю-6 или a Кс = —. г-' (XVIII. 12)

d In Кс

А «а

Зависимость константы диссоциации от температуры описывается уравнением

(XV111.13)

dT RT*

(XVII1.14)

lg

интегрирование которого приводит к соотношению

Кт. A Hnwcc / 1 1

<Г,

?(— — V

2.3R

(XVII!. 15)

где ДЯдисс — теплота диссоциации. Работу диссоциации W определяют по уравнению изотермы Вант-Гоффа

W=-AG° = RTln Кс,

где Дб° — изменение энергии Гиббса при диссоциации.

Для сильных электролитов вместо концентрации в термодинамические уравнения следует подставлять активности. Активности электролитов выражают через моляльности и среднеионные коэффициенты активности (табл. 4).

Зависимость средней ионной моляльности т± от моляльности электролита выражается уравнением

m± = m (v++v_-; , (XV1I1.16)

где v+, v_ — число катионов и число анионов; v — общее число ионов; V = v+ + v_.

Средний ионный коэффициент активности у± выражается через ионные коэффициенты активности:

V± = IY++Y-~J ? (XVIII. 17)

Средняя ионная активность будет

«± = m±V±. (XVIII.18)

Общая активность электролита со средней ионной активностью связана соотношением

a = (a±)v = a++al-, (XVIII.19)

где а+, а_ — активности ионов;

А+ = У+ТУ, a_ = Y-/»u. (XV111.20)

Ионные моляльности связаны с моляльностью электролита соотношениями:

«4 = «»+, m_ = mv-. (XVIII.21)

Предельное уравнение Дебая и Гюккеля зависимости среднеионного коэффициента от ионной силы / раствора имеет вид

(XVIII.22)

lgY± = -0,509z+z. V / , где z+, г_ — заряды катиона и аннона;

292

293

(XVI 11.23)

mi — моляльность i-ro иона в растворе; гг — заряд i-ro иона.

Для 1—1-валентного электролита уравнение (XVIII.22) будет

Для вычисления константы гидролиза соли, образованной слабым основанием и сильной кислотой используют соотношение

Kw

(XVIII.24)

lg у± = — 0,509'

Уравнение (XVIII.22) применимо при значениях / < 0,001. Если ионная сила раствора не превосходит 0,1, то коэффициенты активности отдельных ионов одинакового заряда приблизительно одинаковы (см. табл. 5).

Таблица 5. Коэффициенты активности ионов

Коэффициенты активности ноиов при ионной силе растворов / ?

Иовы 0.001 0.00Б 0,01 0,02 0.05 0.10

Одноразрядные Двухразрядные Трёхразрядиые 0,98 0,77 0,73 0,95 0,65 0,55 0.92 0,58 0,47 0,89 0,50 0,37 0,85 0,40 0,28 0,80 0,30 0,21

Активности веществ, растворенных в неводных растворителях (амальгамы, сплавы), рассчитывают по уравнениям:

Pi

(XVIII.26)

(XVIII.25)

а, = ~р?-(Р|,Р?<1 «»),

где х, — молярная доля i-ro вещества; V,- — рациональный коэффициент активности; Pt — давление насыщенного i-ro вещества над раствором (расплавом амальгамой); Р° — давление насыщенного пара над чистым i-м веществом.

Для реакции гидролиза Ме+ + НгО = МеОН + Н+ константа равновесия

аМеОН °н +

/(« = °Ме+ аНгО

где Кт — ионное произведение воды; Кот — константа диссоциации, образующегося при гидролизе основания.

Степень гидролиза, т. е. отношение числа гидролизованных молей с

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Сборник примеров и задач по физической химии" (3.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать микроавтобус на 15 человек в ногинске
стоимость смены подшипника в фанкойле
Хранение Силикон
замена фреона в холодильнике

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)