химический каталог




Сборник примеров и задач по физической химии

Автор И.В.Кудряшов, Г.С.Каретников

понентов А и В, претерпевших превращение;

Дпд = яд—яд; Д«в = пв —лв; (XVI1.11)

п%, «в — количества молей веществ А и В в исходном состоянии системы; яд, пв — количества молей вещества А и В в равновесном состоянии системы. Если вещества А и В взяты в стехиометрическом соотношении, то

пв = 2лд (XVII.12)

" ав = 2(Длд)/2лд = аА. (XV1I.13)

Мера протекания реакции (глубина реакции)

|=— Длг/Vi. (XVII.14)

Для реакции (б)

| = Дяд/1 = Длв/2, (XVII.15)

отсюда

1 = а. (XVII.16)

ДС„-RT\n.

(XVII.17)

Уравнение изотермы химической реакции Вант-Гоффа для реакции (а) ?

Р D рЕ—RTlnKp,

A.v = 2(vl)m>H-2(Vi)„a,,

(XVI 1.6)

Р Ар В А В

где vt — стехиометрический коэффициент компонента химической реакции;

АА„-RT\nс А с В

А ВRT In Кс,

(XVI 1.18)

(XVII.7)

2«i NA + nB+',E+',D+',4H

где nt — количество молей i-ro компонента в равновесной смеси; пт— количество молей инертного газа (газа, не участвующего в химической реакции).

(XVII.8)

Связь между константой равновесия, выраженной через парциальные давления, и константой равновесия, выраженной через концентрации, описывается уравнением

КР = Кс [RT)'

258

где PA, РЪ, PD, РЕ — произвольные парциальные давления исходных веществ и продуктов реакции; сА, св, со, СЕ — молярные концентрации начальных веществ и продуктов реакции;

(XVI 1.19)

(XVII.20) (XVII.21) (XVII.22)

259

AGT = — 2VJP; — химическое сродство. Для стандартного состояния системы

ДС»=— RTlnKp, Д A»=—RT\nKc, Д А»#Д(г»,

где — AGr = — SVJH? — стандартное химическое сродство. В СИ уравнение (XVII.20) принимает вид

Л0° (СИ) = Л0Г UTM) + AVT,N 1.0133.10», (XVII.23)

где индексы (СИ) и (атм) указывают, что равновесные давления выражены в Паскалях и атмосферах соответственно.

(XV11.24)

Расчет энергии Гиббса AG-Joe Для реакций при стандартном состоянии и 298 К

AG2B8 = A//»98-298 4S2!,

где АН%8—энтальпия реакции при стандартных условиях и при 298 К; AS§98 — энтропия химической реакции при стандартных условиях и 298 К.

Расчет энергии Гиббса AGR для реакции квантовостатистическим методом

Зависимость константы равновесия реакции от температуры выражается уравнением изобары (изохоры) Вант-Гоффа в дифференциальном виде:

(XVI 1.30)

dlnKp _ А Н" IF ~R~FR' . dlnKc ALL*

(XVII.31)

AT

Уравнения (XVII.30) и (XVI1.31) можно проинтегрировать для следующих условий:

А Н»

1) AW = consf, ДС» = 0; \G КР = — 2 MMJ, + const; (XVII.32)

Д

2) A/const; ДС? = ссгЫ; ДСр = Да; lg Kp = —+B lg Г+С (XVII.33)

AGS. / 02—Н° \

— = А |—L «. +

Т \ Т 1

дя» Т

(XVII.25)

lgA"„ = 2,3026/?Г

Да

lg7,+const;

(XVII.34)

(GT—H«\

где I—JI— I — приведенная энергия Гиббса; А/78

ский тепловой эффект реакции при абсолютном нуле в идеальном газообразном состоянии;

3) A//»#const; АС» =Да + Д4Г,

1?/СР = — + BLGR+07' + C

(XVII.35)

(XViI.26)

ДЯ0° = Аг/».-Д (Hf-WJ).

Величины (НТ — НО) вычисляются квантовостатистическим методом.

Расчет энергии Гиббса AGr для реакции термодинамическим методом (методом Темкина — Шварцмана):

AGЈ = Ar/298— TAS§98+ J АСрйТ — Т J ——— d Т. (XVII.27)

298 298 '

(XVII.28)

Ас'

J-2

После подстановки зависимости АСР от температуры, выраженной уравнением

А Ср = А а + А * Т + Д с "П + A d Г3 +

ДА

А о 298 + 2982

(XVII.36)

,g«*= 2,3026*7' +-Т-'«Г +

, А Ь

Ас' Г2

+ „ „ „„„„ ;-(-const;

2-2,3026/?

4) AW'const; А С? = Д о + А * Г-Ь Д с Г2 + lg АГР = —-+-J- + C + D lg ТЛ-ЕТ + ГП.

(XVI 1.37)

Равновесие в газовой фазе при средних давлениях рассчитывают следующим образом.

Константа равновесия-для реакции (а) будет

в уравнение (XVII. 27) получим

Д G8. = A H%s — Г A S§,8 — Т (Af0 А a + Ai, А Ь +

+ IMS Ac + M3Ad + M.lAc'). (XVII.29)

Коэффициенты Мо, Мъ Л12, М3 и /И_2 вычислены и приводятся в справочниках для ряда температур.

260

**-*№*1А*вВ:

(XVII.38)

(XVII.39)

(XVII.40) (XVII.41) 261

ft—фугитивность i-ro компонента в равновесной смеси. Без

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Сборник примеров и задач по физической химии" (3.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
1c кадры курсы
кинотеатр в частном доме
сукачев ближайший концерт в москве
раскладной стул купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)