химический каталог




Руководство по лабораторной перегонке

Автор Э.Крель

ие гетероазеотропа при охлаждении).

Замечено, что положительный азеотроп образуется, когда силы притяжения между неодинаковыми молекулами меньше, чем между одинаковыми. В противном случае образуется отрицательный азеотроп. Обработав имеющиеся данные по азеотропам, собранные Легатом [20] и Хорсли [51], Эвелл, Харрисон и Берг [52 ] разработали теорию, согласно которой под силами притяжения, обуславливающими образование азеотропа, следует иметь в виду водородные связи, которые значительно превосходят

307

Таблица 41.

Тип молекул

' Классификация жидкостей по водородным связям А. Классы по Бергу [34, 52]

II

III

IV

Молекулы, способные образовывать трехмерную структуру

Молекулы, содержащие как активные атомы Н, так и электроотрицательные атомы со свободными парами электронов (О, N, F)

Молекулы с электроотрицательными атомами, но без активных атомов Н

Молекулы с активными атомами Н, но без электроотрицательных атомов Молекулы, не способные образовывать водородные связи

Примеры

НаО, многоатомные спирты, амино-спирты, оксикислоты, полифенолы, гидроксиламин

Спирты, кислоты, фенолы, первичные и вторичные амины, оксимы, нитросоединения и нитрилы с атомами Н ва-положении, аммиак, гидразин, фтористый и цианистый водород

Простые и сложные эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины, пиридин, нитросоединения и нитрилы, не имеющие атомов Н ва-положении СНС13, CH2CI2, CH3CHCI2. СНаС1СН2С1, СН2С1СНС12 и т. д.

Углеводороды, CS2, СС14, сульфиды, меркаптаны, металлоиды другие межмолекулярные силы, например дипольные или индукционные. На основе этого представления все жидкости можно разделить на пять классов, различающихся по числу и прочности водородных связей (табл. 41).

Если оба компонента данной разделяемой смеси отнести по признаку водородной связи к соответствующим классам, то по данным табл. 41Б можно оценить предполагаемые отклонения каждого компонента от представителей другого класса и таким образом подобрать подходящий разделяющий агент. В табл. 42 указаны компоненты, которые образуют отрицательный азеотроп (см. [29]).

В табл. 43 указаны возможные разделяющие агенты для смеси вода—пиридин. Вода (класс I) проявляет сильные отклонения от закона Рауля в смесях с жидкостями классов III, IV и V, в то время как для пиридина (класс III) в смесях с теми же веществами характерны слабые положительные отклонения или вообще их отсутствие.

Из данных табл. 43 видно, что точка кипения вновь образовавшегося азеотропа тем ниже, чем меньше температура кипения чистого разделяющего агента. С учетом растворимости и содержания воды в азеотропном конденсате подбирают оптимальный разделяющий агент, который образует азеотроп с минимальной температурой кипения, которая не должна превышать 92 °С.

Берг и сотр. [34, 52] изучили ряд смесей близкокипящих углеводородов и подобрали для их азеотропной перегонки оптиТаблица 42.

Вещества, образующие отрицательные азеотропы

Примеры

Вода с HCI, НВг, HI, HN03

Вода с муравьино(Гкислотой, с этилен-диамином

Ацетон—хлороформ, циклогексанон —• бромоформ, бутилацетат — 1,2,2-три-хлорпропан

Уксусная кислота — тризтиламин, про-пионовая кислота — пиридин Фенол — анилин, о-крезол — диметил-анилин

Муравьиная кислота — диэтилкетон, масляная кислота — циклогексанон

Фенол—метилгексилкетон, о-крезол— этилоксалат

Фенол — н-октиловый спирт, о-крезол — гликоль

309

Таблица 44.

Оптимальные разделяющие агенты для азеотропной перегонки углеводородов

Относи- ИзменеРазделяемая смесь углеводородов тельная летучесть без азеотропа а Разделяющий агент ния относительной летучести

Неогексан—циклопентан 1,006 w-Пропиламин 0,987

Метилциклогексан—изооктан 1,046 Этанол или 1,4-диоксан 1,084

З-Метиллентан—гексен-1 1,009 Метиленхлорид 1,159

З-Метил пентан-2-зтилбутен -1 1,037 Этилформиат 1,156

2-Эти лбутен- 1-к-гексан 1,056 Хлороформ 1,094

2,2,4-Трнметилпентан-2,2,4- 1,040 Изопролилацетат 1,129

триметилпентен-1

нТептан-2,4,4-триметалпентен-1 1,045 Изопропилацетат 1,129

Этил бензол-п-ксилол 1,035 2-Метилбутанол 1,079

Кси л ол-м - кси л ол 1,020 2-Метнлбутанол 1,029

Ксилол-о-ксилол 1,105 Метилизобутнл карбинол 1,150

малыше разделяющие агенты (табл. 44). Как видно из данных табл. 44, при введении разделяющего агента относительная летучесть компонентов а резко увеличивается.

Для экстрактивной перегонки также весьма важен вопрос о том, образует ли разделяющий агент азеотроп с компонентами или нет. При экстрактивной перегонке разделяющий агент не должен давать азеотропа ни с одним из компонентов разделяемой

310 смеси. Поэтому рассмотрим еще несколько эмпирических методов подбора разделяющих агентов, важных как для азеотропной, так и для экстрактивной перегонки.

Мэйр, Глазгов и Россини [41J предлагают простой графический метод определения параметров азеотропа. Рис. 228 представляет температуры кипения азеотропных смесей бензола с различными углеводородами как функцию состава смеси [53 ]. Если соединить точку кипения каждого углеводорода (на оси ординат)

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188

Скачать книгу "Руководство по лабораторной перегонке" (6.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сделать самому указатель с номером дома и названием улицы
дачные участки по новой риге у воды
Kiturami STSG 17
гироскутер по низкой цене в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)