химический каталог




Руководство по лабораторной перегонке

Автор Э.Крель

лесообразно указап лишь классы веществ, которые особенно выгодно разделять азео тропной перегонкой. Азеотропную перегонку широко применяют для обезвоживания органических веществ, таких как муравьина? кислота, уксусная кислота и пиридин, а также для выделения углеводородов из спиртов, очистки ароматических углеводородов, разделения моно- и диолефинов и т. д. Мэйр, Глазгов и Россини (41, 42], как и Берг [34], провели систематическое исследование процесса разделения углеводородов азеотропной ректификацией,

Разделение изомеров метилнаф

муравьиная талина в присутствии ундеканола

показывает, что при азеотропной

Вода

Рис. 225.

Схематическое изображение четырех обла:теи перегонки трехкомпонентной смеси вода—муравьиная кислота—уксусная кислота с,б тарным (В) н тройным (Т) азеотропом 139]. R — состав исходной смеси.

305

перегонке имеет значение также

правильный выбор рабочего давления. Разделение происходит

наилучшим образом при 200—

lV\AQ 300 мм рт. ст. В кубовом остатке

Рис. 227.

Графический метод Наттинга— Хорсли для определения интервала давлений, для которых существует азеотроп.

/ — положительный азеотроп: // — отрицательный азеотроп; А, В — чистые вещества; С — бинарный азеотроп.

получают чистый ос-метилнафталин, а в дистилляте — смесь, содержащую 80% 8-метилнафгалина [43].

Если азеотроп не стабилен, то его можно исключить, изменяя внешние термические условия (температура или давление) путем проведения перегонки под вакуумом или при избыточном давлении, не прибегая к азеотропной или экстрактивной перегонке. Для гомоазеотропных двухкомпонентных систем Шуберт [44] приводит приближенные зависимости, по которым можно ориентировочно рассчитать условия, необходимые для устранения азеотропии за счет изменения давления, температуры или путем подбора определенной минимальной концентрации разделяющего агента (применительно к азеотропной или экстрактивной перегонке).

В общем случае понижение давления сказывается таким образом, что азеотропная смесь обогащается легкокипящим компонентом. Во многих случаях в конце концов при некотором вакууме, азеотропный состав исчезает. В качестве примера можно указать на разделение смесей этанол—вода и вода—фенол (рис. 226). Вакуумной перегонкой при 70 мм рт. ст. получают абсолютный спирт и без разделяющего агента. Азеотропная точка на кривой равновесия смеси вода—фенол исчезает при остаточном давлении 32 мм рт. ст. Шнайнкер и Пересслени [45] установили, что азеотропная точка смещается следующим образом: азеотроп смеси муравьиная кислота—вода при 55 мм рт. ст. содержит 66% (масс.) муравьиной кислоты, а при 200 мм рт. ст. — 72% (масс.) кислоты; азеотроп смеси бутанол—бутилацетат при 50 мм рт. ст. содержит 37% (мол.) бутанола, а при 760 мм рт. ст. — 79% (мол.) спирта.

306 "*

Рютер и Лю [46] разработали методы расчета азеотропного состава, которые были экспериментально проверены на системах этилацетат—этанол, этанол—вода, метанол—бензол.

Можно привести примеры смесей, для которых применение избыточного давления перегонки также оказывает такое влияние на фазовое равновесие, что азеотропная точка на кривой равновесия исчезает.

В соответствии с графическим методом Нуттинга и Хорслея [47 ] можно очень просто определить интервал давлений, в котором еще существует азеотроп. На рис. 227 показаны кривые давления насыщенных паров чистых исходных компонентов и азеотропа, нанесенные на диаграмму Кокса в координатах lg р — \1(Т + 230). Вследствие прямолинейности зависимости такого рода для ее построения нужны только две точки. При давлениях вне интервала, ограниченного ординатами точек пересечения Р и Р' прямой для азеотропа с прямыми для чистых веществ, азеотроп уже не существует. Если указанные прямые не пересекаются, то это означает, что азеотроп сохраняется при всех давлениях. Согласно методике Иоффе [48 ] достаточно знать состав азеотропа при какой-либо одной температуре (давлении), чтобы вычислить состав азеотропа при других температурах (давлениях) методами экстраполяции или интерполяции. Малесинский [49 ] предлагает зависимости, по которым можно рассчитывать температуры кипения тройных азеотропов.

Если нельзя достигнуть эффективного разделения исходной смеси за счет изменения рабочего давления перегонки, то подбирают подходящее вещество, которое образует с одним из компонентов смеси гетеро- или гомоаэеотроп, легко разделяемый на составные части [34].

Рассмотрим следующий пример. Смесь вода—пиридин образует при 92 °С положительный азеотроп, содержащий 54% (масс.) пиридина. Воду можно удалить в виде азеотропа, подобрав подходящий разделяющий агент (выноситель). К такому разделяющему агенту предъявляются следующие требования [34, 50]. Он должен образовывать с водой положительный азеотроп с температурой кипения ниже 92 "С и не должен образовывать азеотропа с пиридином, а также тройного азеотропа. При этом он должен связывать в виде азеотропа возможно большее количество воды и не должен практически растворяться в воде (чтобы обеспечить разделен

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188

Скачать книгу "Руководство по лабораторной перегонке" (6.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
macbook аренда
Фирма Ренессанс металлическая лестница в деревянном доме - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул самба gtp
склад для личного хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)