химический каталог




5,6-бензохинолины

Автор Н.С.Козлов

х основании и производных 5,6-бензохинолина.

В многочисленных работах Г. Т. Пилюгина с сотрудниками [63—81] разработаны доступные методы синтеза четвертичных солей N-арилхинальдиния и N-ариллепидн-ния на основе реакции конденсации вторичных ароматических аминов с формальдегидом и ацетоном в присутствии хлорной кислоты

4>>ин«нг1, нею,

I

Аг

20

Если в реакцию с формальдегидом вводить N-арил-производные 2-нафтиламина, то удается получить соответствующие производные 5,6-бензохинолина

(^Y4NHAr СН,0 * сн,-со-сн

нсю4

Если реакцию конденсации N-арилпроизводнык 2-нафтиламина проводить с винилбутиловым эфиром или с паральдегидом, удается осуществить синтез N-арил-5,6-бензохинолинов с метильной группой в сс-положенши что можно представить следующим образом:

РГУНАГ СН..СН0-С.Н.

нет

Установлено, что в этих реакциях формальдегид можно заменить ароматическим альдегидом, это позволяет осуществить синтез 1,2-диарилпроизводных лепидиние-вых солей.

Интересно отметить, что в соединениях 5,6-бензохино-линового ряда метильная группа в а- и у-положениях обладает благодаря сопряжению с гетероатомом азота исключительной реакционной способностью. Это открывает широкую перспективу синтеза разнообразных хинолиновых соединений [82]. Так, например, при конденсации перхлората 1М-фенил-5,6-бензолепидиния с м-диме-тиламинобензальдегидом был осуществлен синтез красителей стирильного ряда

CHO-CjHfNfCHjIfn

CH = CH-C,H4-N|CHi)r/T

N СЮ, Ar

Четвертичные хинолиниевые соли с арильными радикалами у гетероатома вводились в цианиновую конденсацию для получения сенсибилизирующих красителей. В результате этих реакций впервые было получено боль-

21

шое число не описанных в литературе несимметричных красителей, содержащих хинолиновое ядро с арильнымп радикалами у гетероатома.

Авторами было показано [63—81], что при взаимодействии арил-2-нафтиламинов с формальдегидом и ацетоном в присутствии НС1 и нитробензола в среде бутилового спирта происходит циклизация с образованием изомерных Ы-арил-5,6-бензолепидиниевых солей. Обнаружено, что 1-алкил- нлн 1-арил-5,6-бензолелидинневые соли вступают в обычные цианиновые конденсации с образованием монометинцианиновых, триметинцианиновых и хиностириловых красителей.

При взаимодействии 1-алкил- и 1-арил-5,6-бензоле-пидиниевых четвертичных солей с орто-муравьиным эфиром в среде пиридина получены не описанные в литературе карбоцианиновые красители типа перхлоратов бис-(1 -арил-5,6-бензохинолил-4) -триметинцианина

В реакцию с 1-ариллепидиниевыми солями, являющимися активными нуклеофильными реагентами, вводился ряд диазоаминосоединений. Показано, что независимо от условий реакции и характера реагентов получаются этиленазокрасители, имеющие гидразонное строение.

При конденсации 2-пирролальдегида с различными 1-арилхинальдиниевыми соединениями получены неизвестные до сих пор диметиновые красители.

Осуществлен синтез ряда сульфамидных препаратов производных четвертичных гетероциклических солей. Исследования Пилюгина могут найти широкое применение для синтеза разнообразных соединений 5,6-бензо-хинолинового ряда.

Большое количество исследований в области синтеза хинолиновых соединений и изучения механизма реакций хинолинового синтеза выполнено Б. И. Ардашевым с сотрудниками [83—88].

22

В этих исследованиях был разработан новый вариант синтеза лепидина в результате так называемой лепидп-новой перегруппировки этилацетанилидов. Сущность последней заключается в том, что в присутствии солянокислой соли ароматических аминов этилацетамиды превращаются в производные лепидина.

СН3

/>\ СО-СН3 ^\Дч

RH Ц-n-ch,—снэ *" R_| 1 |

N

Ими был разработай синтез хинолиновых соединений в резулыате перегруппировки алкилформиланилидов или при совместной конденсации ацетилированных ароматических аминов с формальдегидом и ацетоном

R—I II СН2СЧ-СН3—СО—СН-^Jj-NH-CO—СН3--->¦

СН,

—> R-| I I N

В дальнейшем для синтеза 4-метилхинолнна была использована реакция ароматических аминов с основаниями Манниха, полученными из кетона, вторичных аминов и формальдегида:

C,HSNH2+CH3—СО—СН,—СН2—N(C,HS),.HCl —

CH,

|-|-NH(C,H5)2.HCI 1-Н/Э

N

При конденсации азометина и его метилпронзводных с 2-ацетилфураном, 2-ацетилтиофеном, 2-ацетилпирро-; лом был осуществлен синтез аналогов атофана, в кото-

га-

рых вместо феннльного радикала в а-положении находятся гетероциклические ядра.

Синтезированные таким образом соединения оказали стимулирующее действие на рост растений.

Поскольку такого рода исследования носят общий характер, можно полагать, что они могут быть использованы и для синтеза производных 5,6-бензохинолина.

Интересные исследования в области синтеза хинолиновых оснований и изучения механизма реакции хинолинового синтеза были проведены Л. П. Залукаевым [89—90] н В. И. Минкиным [91—93]. А. Т. Бабаян, Н. П. Гамбарян осуществили синтез 4-метил-5,6-бензо-хинолнна путем циклизации 4-(2'-пафтиламино)-бута-нона-2 [94]

j^4^ ^j-NH-CH2-CH2-CO-CH3

^ '\'/

Кроме указанных выше основных методов синтеза производных 5,6-бензохинолина, существует ряд других методов, которые не получили широкого применения. Так, группа австралийских ученых [95] разработала весьма интересный метод синтеза производных 5,6-бензохинолина путем фотолиза растворов бензаль-2-нафтил-амина в первичных спиртах. Реакция может быть представлена следующей схемой:

R'

flrR

J R'-CHj-CHjOH

где R=—C„H5; o—CICeH4; /i-N02QH4;

R'=-QH9; -CH(CH3)2.

Группа польских ученых [96] при конденсации а- и р-ацетилантрацена с динафтиламинотиомочевиной синтезировала 2-антрилпроизводные 5,6-бензохинолина.

N

24

Интересно отметить, что при нагревании хинолина или 5,6-бензохинолина со специально приготовленным никелем Ренея из хинолина образуется 2,2'-дихинолил, а из 5,6-бензохинолина—2,2'-ди (5,6-бензохинолил) [97].

Синтез 1,2,3,4-тетрагидро-5,6-бензохинолина был осуществлен при восстановлении 1-(р-пропионнтрнл)-2-ок-синафталина [98]

СН2—СН2—CN

NH

Как видно из приведенного выше обзора различных методов синтеза производных 5,6-бензохинолина, главными исходными продуктами являются 2-нафтиламин и различные кислородсодержащие вещества, в основном карбонильные соединения. Реакция нх конденсации до конечного продукта носит многостадийный характер, но две стадии являются основными: это, во-первых, образование незациклизованного промежуточного соединения н, во-вторых, его циклизация в соединение хинолинового ряда.

В ряде случаев удалось в качестве промежуточных соединении выделить соответствующие аминокетоны, но все же их нельзя признать единственными промежуточными продуктами реакции.

Циклизация любого промежуточного соединения теоретически может проходить по углеродному атому в а-или в р-положении нафталинового ядра, что должно привести к синтезу производных 5,6- или 6,7-бензохи-нолина.

Согласно литературным данным, реакция циклизации в некоторых случаях может проходить в обоих направлениях.

Так, Клемо и Драйвер [99] при тщательном исследован

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Скачать книгу "5,6-бензохинолины" (1.7Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
уличные игровые комплексы в барнауле
комод глубина 300мм.
Кликай, получай скидку по промокоду "Галактика" в КНС - 20ET004NRT - офис-салон на Дубровке.
вентилятор осевой во-630-4 380в

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)