химический каталог




5,6-бензохинолины

Автор Н.С.Козлов

нзохинолины не содержат структурных элементов, которые бы обнаруживались в ИК-спектре по характеристическим частотам поглощения, и их строение определяется при изучении области колебании простых связен С — Н.

Хорошим дополнением к ИК-спектрам являются УФ-спектры.

Спектр 5,6-бензохинолина аналогичен спектру фенантрена и состоит из двух полос, коротковолновой и длинноволновой. Замена группы( = СН—) на ( = N—) незначительно влияет на положение полос поглощения, хотя вызывает некоторое увеличение интенсивности и сглаживание тонкой структуры [235]. Не вносит изменения в спектр и поглощение, связанное с л = л* переходом не-поделенных электронов атома азота. Длинноволновая полоса 5,6-бензохинолина имеет колебательную структуру-

Благодаря наличию этой полосы и характеристичности общего вида спектра можно установить факт образования бензохинолинового ядра при синтезе производных 5,6-бензохинолина. Промежуточные продукты реакции не имеют непрерывной цепи сопряжения, и поэтому их спектр почти не отличается от спектров 8-нафтилами-нокетонов.

В работах Карра [237] приводятся спектры 5,6-бензохинолина и некоторых его производных. Но в литературе отсутствуют данные об изучении спектров арильных производных 5,6-бензохинолина, поэтому на них следует остановиться подробно.

Так как производные 5,6-бензохинолина имеют УФ-спектры, характерные по форме, числу и положению максимумов поглощения, то имеется возможность с успехом применять электронные спектры поглощения для идентификации соединений этого типа.

Молекулы 2-арил- и 2,4-диарилзамещенных 5,6-бензохииолина представляют собой химические системы с большим числом сопряженных л-связей, поэтому характер поглощения в значительной мере должен определяться степенью сопряжения [236].

Так, например, длинноволновый максимум 4-фенил-5,6-бензохинолина (351 нм) (рис. 3) батохромно смещен

95

5

VY

\ \ \

8

2Z0 250

Ж

350

Л, мм к

Рис. 4. 4 — 2-л«-нитрофенил-4-фенил-5,6-бензохннолнн; 5 — 2-п-нитрофенил-4-фенил-5,6бензох]Шолин; 8 — 2-феиил^-стмрил-б^-бензо.хинолнп; 9—2-фенил-4-фенил-ацетнлеш1Л-5,6-бе?1зохпнолнн

на 6 нм по сравнению с максимумом 5,6-бензохинолина (345 нм) [237]; максимум 2-фенил-4-метил-5,6-беизохино-лина (см. рис. 3) наблюдается при 360 нм; 2,4-дифенил-5.6-бензохинолин — при 364 нм (см. рис. 3).

При введении в 4-е положение молекулы бензохино-лина стнрильного радикала характер УФ поглощения изменяется. В стирильных производных 5,6-бензохинолина (рис. 4), кроме батохромного сдвига за счет увеличения цепи конъюгации, наблюдается сглаживание общей картины спектра [230]. Это связано с тем, что экзоцнклп-ческая двойная связь стирильной группы дает интенсивную К-полосу (330 нм, Е~ 19000), маскирующую длинноволновую полосу бензо.хинолинового ядра [239].

При замене стирильного радикала на фенилаиетпле-новый (см. рис 4) также существует эта К-полоса, но в результате большего батохромного смещения длинноволновой полосы поглощения бензохпнолннового ядра (384 нм) последняя не маскируется К-полосой тройной связи.

Положение максимума изменяется также под влиянием заместителей, проявляющих эффекты сопряжения.

Электронодонорные группы (ОН, ОСНз, ОС2Н5), введенные в я-положение фенильного радикала, повышают электронную плотность ароматического ядра и усиливают его сопряжение с остальной частью молекулы. Этим объясняется смещение максимума поглощения (до 369 нм) в сторону больших длин волн и проявление заметного гиперхромного эффекта у подобных соединений [235].

Электрофильные заместители в л-положении, наоборот, уменьшают плотность на фенильном радикале, укорачивая цепь конъюгации, и вызывают гипсо.хромный сдвиг (см. рис. 4). Индуктивное влияние заместителей мало сказывается на спектральной картине поглощения. Это особенно хорошо подтверждается тем, что заместители (—F, —С1, —ОН), введенные в мета-положение, не вызывают изменений, а группа (—N02) в мета-положении производит незначительный сдвиг максимума поглощения (на 2—4 нм) (см. рис. 3, 4).

Как известно, максимальное сопряжение наблюдается в случае копланарного строения молекулы. Так, у соединения 2-(о-оксиарил)-5,6-бензохинолин максимум поглощения имеет наибольшую длину волны (371 нм).

97

Такое сильное влияние окси-группы в орто-положении, несомненно, подтверждает наличие в этих соединениях прочной внутримолекулярной водородной связи (с атомом азота), так как ее образование закрепляет копла-нарность молекулы, тем самым увеличивая эффект сопряжения.

Таким образом, в рассмотренных нами примерах электронные спектры производных 5,6-бензохинолина являются пригодными для идентификации соединений этого класса.

ПУТИ ПРАКТИЧЕСКОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5,6-БЕНЗОХИНОЛИНА

Наряду с развитием химии 5,6-бензохннолина и его производных одновременно изучались и возможности их практического применения.

Вначале основное внимание было обращено на их применение в медицине. Киндт и Фоллмер [240] исследовали физиологическое действие амино- и нитропроиз-водных 5,6-бензохинолнна на кроликах, морских свинках и лягушках. Наряду с жаропонижающим и бактерицидным действием исследованные соединения обнаружили значительную токсичность, вызывая паралич нервной системы. Паталого-анатомичсские исследоваия показали, что у животных наблюдаются изменения внутренних ор-I анов, а у лягушек — и жировая инфильтрация печени Токсическое действие исследованных соединений уменьшается в ряду: 5,6-бензохннолип, ннтропронзводиое, аминопроизводное 5,6-бензохинолина.

Значительную физиологическую активность проявляют гидрированные производные 5,6-бензохинолина Так, 1,2,3,4-тетрагидро-5,6-бензохннолин и его производные п октагидро-5,6-бензохннолин обладают большей физиологической активностью по сравнению с негидрированными аналогами [241—242].

Установлено, что 2-фенил-5,6-бензохинолин-4-карбо-новая кислота, так называемый диапурнп, и некоторые ее производные по своей физиологической активности напоминают цинхониновую кислоту по ее способности содействовать выделению мочевой кислоты из организма.

В работе Альберта с сотрудниками [243] установлено, что алкил- и аминопроизводиые 5,6-бензохинолина обла-

99

дают антибактериальной активностью, значительно превосходящей активность аналогичных производных хинолина.

В работе Риза {244] было найдено, что N-окиси 2-ок-си-4-метил-5,6-бензохинолина и 2-меркапто-4-метил-5,6-бензохинолина являются соединениями с сильным антибактериальным действием.

Интересные исследования в области синтеза новых производных 5,6-бензохинолина, являющихся химическими аналогами антималярийных препаратов, соединений хннолинового ряда, были выполнены Гамильтоном с сотрудниками [245]. При конденсации 2-амино-З-наф-тойной кислоты с глицерином по Скраупу ими была синтезирована 5,6-бензохинолин-8-карбоновая кислота. По реакции Курциуса она превращалась в 8-амино-5,6-бензохинолин. Последний вводился в реакцию с [5-диэтил-амнноэтилбромидом и с 2-бромпиридином, при этом были получены соответствующие производные 8-амино-5,6-бен-зохннолина

сн2—он I

СН—ОН

-NH

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Скачать книгу "5,6-бензохинолины" (1.7Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
звуковое оборудование аренда
Фирма Ренессанс: перила поручни - качественно и быстро!
кресло престиж производство
ответственное хранение личных домашних вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)