![]() |
|
|
5,6-бензохинолиные-перегнанного бензолсульфохлорида (или другого суль-фохлорида). Смесь нагревали на водяной бане 2 час, после охлаждения ее выливали в стакан с ледяной водой, выделившийся продукт кристаллизовали из смеси спирта с бензолом (температура плавления 244 °С). Выход 52%. Синтез 2-(д-хлорацетиламинофенил)-4-фенил-5,6-бен-зохинолина. 1 г амина (0,0026 г-моль) растворяли в 15— 20 мл безводного бензола, прибавляли 0,34 г (0,003 г-моль) хлорацетилхлорида и нагревали на водяной бане 2 час. Продукт реакции отделяли, промывали раствором соды и кристаллизовали из спирта (температура плавления 190 °С). Выход 80%. Синтез 2-(«-диэтиламиноацетиламинофенил)-4-фенил-5,6-бензохинолина. 0,0026 г-моль 2-(«-хлорацетиламино-фенил)-4-фенил-5,6-бензохинолина и 0,0065 г-моль ди-этиламина в 30 мл сухого пиридина кипятили 4—5 час. После обработки раствором соды и удаления растворителя продукт кристаллизовали из спирта (температура плавления 175 °С). Выход 80%. ИК- И УФ-СПЕКТРЫ ПРОИЗВОДНЫХ 5,6-БЕНЗОХИНОЛИНА Электронная и инфракрасная спектроскопия в настоящее время широко используется для изучения сложной структуры органических молекул, оказывая исследователям неоценимую пользу, особенно в тех случаях, где обычные химические методы являются несостоятельными. До настоящего времени спектроскопические исследования наиболее полно были проведены для изучения производных пиридина и хинолина. Было установлено, что наличие в цикле гетероатома не сопровождается появлением определенной характеристичной полосы поглощения, поэтому обычно анализируют полосы поглощения, связанные с внеплоскостными деформационными колебаниями групп С—Н бензольных колец. В этой области в спектрах пиридина и хинолина проявляются полосы поглощения, близкие по частотам полосам поглощения соответствующих гомологов бензола и нафталина. Для производных бензола и нафталина было установлено, что главным фактором, определяющим частоту этих колебаний, является число незамещенных атомов водорода в цикле и что частота полос определяется в основном положением, а не природой заместителя. В производных пиридина и хинолина гетероатом рассматривается как заместитель в кольце. Спектроскопические исследования производных 5,6-бензохинолина крайне ограничены. Интерпретация данных спектроскопических исследований 5,6-бензохинолина и его производных, выполненная Уайли с сотрудниками, вызывает серьезные возражения. 91 Изучение ПК-спектров большого числа производных 5,6-бензохинолина, выполненное нами, позволяет более полно представить их спектральные характеристики. Молекула 2-фенил-5,6-бензохинолина состоит из трех Конденсированных ароматических колец, одно из которых пиридиновое, поэтому в ИК-спектрах таких соединений следует прежде всего ожидать полосы поглощения, характерной для ароматической системы ИК-спектры 5,6-бензохп-нолннов хорошо обозначаются в области 900— 690 см~\ соответствующей внеплоскостным деформационным колебаниям С—И в ароматических соединениях (рис. I). При установлении корреляций следует полагать, что каждое из колец (а, Ь, с) представляет самостоятельную колебательную единицу и может рассматриваться как в различной степени замещенный бензол. Известно, что частота полосы внеплоскостных деформационных колебаний бензола определяется типом замещения, т. е. числом смежных атомов водорода, и не зависит от природы заместителя [228]. Кольцо с можно рассматривать как о-дизамещенный бензол. Кольцу должна соответствовать полоса поглощения в области 770—735 см~1 [229]. В спектрах 5,6-бен- ш см ¦ 4-фенпл-5,6-бен- т mm Рис. 1. / зохинолпн; // — 2-феннл-4- то.111л-5,6-бенэо.х1111олнн; /// — 2-.1!-1111трофе11пл-4-то-лнл-о.б-беизохиполнп; IV — 2-фе1|]1л-4-стирнл-5,6-бепзо-хпнолни 92 зохинолинов присутствует полоса 755—745 см~* [230— 231]. Кольцо Ъ можно представить как тетразамещенный бензол, который в области 860—800 см~х дает полосу поглощения, обусловленную колебаниями двух смежных атомов водорода. Уайли и Нанес [231] приписывают кольцу Ь две полосы — сильную, 869—865 с.и~', и слабую, 781—720 сл!-1, и указывают на то, что первая из них устойчива к эффектам замещения. Другие авторы [230] указывают на присутствие единственной сильной полосы при 837 см~]. Расшифровка частот, обусловленных колебаниями пиридинового кольца, является более трудной из-за недостатка информации по ИК-спектрам этих соединений. Кольцо а представляет собой дизамещенный пиридин в 5,6-бензохинолине и тетразамещенный пиридин в 2,4-производных 5,6-бензохинолина. Дизамещенный пиридин поглощает при 790—760 см~]и 840 см~х [224]. В спектре 5,6-бензохинолина пиридиновому кольцу соответствуют полосы при 840 см~х и плечо 760—745 см~1. В 2,4-произ-водных 5,6-бензохинолина кольцу а должна соответствовать полоса поглощения при 870 см~1 (один изолированный атом водорода). Полосы поглощения при 695 и 770 си-1 следует отнести за счет колебаний С —г Н в фе-ннльном заместителе [230—234]. \ При сравнении фенантрена и его структурного аналога 5,6-бензохинолина Уайли и Найес установили, что их спектры обладают качественным сходством. При распространении корреляций, получаемых для фенантрена, на 5,6-бензохинолин оказывается, что полосы внеплоскост-ных деформационных колебаний С — Н смещаются в сторону больших частот. Подтверждение бензохинолиновой структуры как структуры ароматического типа можно получить и при исследовании области валентных колебаний С — Н. В спектрах 2,4-производных 5,6-бензохинолина имеются полосы поглощения в области 3050 см~1. Однако область валентных колебаний С = С связей (1580—1549 см~]) не может служить для идентификации этого класса соединений (см. рис. 1). Метод инфракрасной спектроскопии был использован нами для изучения механизма синтеза производных бен-зохинолина н, например, для доказательства циклизации р-нафтиламинокетонов в производные 5,6-бензохиноли- 93 па. Так, в инфракрасном спектре f$-(2-нафтиламнно)-р-феннлпропиофенона найдены полосы поглощения 1670 см~\ характеристичные для валентных колебаний карбонильной группы (—СО—), и 3340 см~\ характеристичные для валентных колебаний группы (—NH—). В продуктах конденсации этого соединения обе полосы поглощения отсутствуют, что рассматривается нами как свидетельство циклизации этого соединения в произвол- ен NH 3600 то 1200 400 Рис. 2. / — ампиокетон; // — тетрагндропромзвод-ные 5,6-бензохшюлпиа (третичный сппрг); ///— дигидропроизводное б.б-бензохпнолнпа; IV— 2-фе-Ш1Л-3,4-Ц11К.10гексе1[||.1-5,6-бензох][||о.1Р1н ные 5,6-бензохинолина (рис. 2). Это положение было подтверждено нами и химическими методами. ИК-спектроскопия была применена для изучения механизма синтеза производных 5,6-бензохинолпна нз бензилиден-2-нафтиламина и циклических кетонов. В качестве промежуточных продуктов образуются амн-нокетооксипроизводное тетрагидро-5,6-бензохиполнна (третичный спирт) и дигидропроизводное 5,6-бензохинолина. Эти соединения содержат группы (NH, С = 0, ОН), 94 легко определяемые в ИК-спектрах по характеристичным полосам поглощения (см. рис. 2). 5,6-бе |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 |
Скачать книгу "5,6-бензохинолины" (1.7Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|