химический каталог




5,6-бензохинолины

Автор Н.С.Козлов

иметил-аминофенил) -5,6-бензохинолнн.

В нашей лаборатории разработано несколько вариантов нового метода синтеза нитрофенилзамещенных 5,6-бензо.хинолина. Сущность его заключается в конденсации нитроарилиден-2-нафтиламинов с метилкетонами и их производными. Характер этих синтезов можно представить следующей схемой:

Все указанные выше варианты предложенного нами метода позволяют простым и удобным способом осуществить синтез моно- и динитропроизводных арилзамещен-ных 5,6-бензохинолина в положении «два» и «четыре». Благодаря этому методу нитропроизводные 5,6-бензохинолина стали доступными соединениями.

В последнее время нами разработан новый вариант синтеза нитросоединений, в которых нитрогруппа находится в конденсированном бензольном кольце.

86

Для этой цели мы синтезировали 6- и 8-нитропроиз-водные 2-аминонафталина. Из них при конденсации с ароматическими альдегидами получены соответствующие азометины, которые были введены в реакцию с метиларилкетонами,

^\/4\_N=CH-Ar I j

NO/UU CHs-CO-lf f^(X

В результате этих реакций нами были синтезированы 1/-питро-2,4-диарилпроизводные и 3'-нитро-2,4-диарнл-производные 5,6-бензохинолина. Этот метод позволяет получать также тринитрозамещенные 5,6-бензохинолина с нитрогруппамн в трех различных бензольных ядрах.

В настоящее время предложено много различных методов восстановления нитросоединений в амины, отличающихся между собою характером используемых восстановителей. Выбор восстановителя зависит от химической природы нитросоединения. Согласно литературным данным, для восстановления нитропроизводиых хинолина в качестве восстановителей предложены самые различные вещества — железо в соляной или уксусной кислоте, олово или хлорное олово, цинк с хлористым аммонием, гипосульфит натрия, полисульфит аммония, каталитически активированный водород с использованием в качестве катализатора платины, никеля Ренея [222—225].

Для восстановления нитропроизводиых 5,6-бензохинолина были использованы водород, хлорид олова и сульфат железа в аммиачной среде.

Как видно из литературного обзора, число синтезированных аминопроизводных 5,6-бензохинолина крайне незначительно.

В наших исследованиях [226] были использованы различные восстановители—магнии, железо, цинк, олово в кислой среде, гипосульфит натрия, гидразингндрат в присутствии никеля Ренея. Хлористое железо п хлористое олоно оказались наиболее удобными. При их использовании удалось получить конечные продукты реакции в наиболее чистом виде и с хорошим выходом. Образование хлорзамещенных продуктов, которые довольно часто получаются при восстановлении нитросоединений

87

хлористым оловом в среде соляной кислоты, нами не наблюдалось.

Как известно, широкое практическое применение получили различные производные аминов - алкилпроиз-водные, амиды, сульфамиды, галоидамиды и т. п.

С целью синтеза такого рода соединений в ряду аминопроизводных 5,6-бензохинолина нами были изучены различные способы их получения [227].

Так, обычными способами из аминопроизводных 5,6-бензохинолина нами были синтезированы различные амиды, что представлено на следующей схеме:

где R — 2-арилпроизводное 5,6-бензохинолина.

Некоторые сульфамидпроизводные были подвергнуты биологическому испытанию и обнаружили заметную антибактериальную активность.

Известными методами из аминоарнлпроизводных 5,6-бензохинолина нами были синтезированы разнообразные азокрасители, которые могут быть использованы для окраски полимерных материалов.

В отличие от способа Дебнера синтез л-диметил-аминофенилпроизводных 5,6-бензохинолина нами был осуществлен в одну стадию путем конденсации л-диме-тпламинобензи.пиден-2-нафтиламина с кетонами

R -NH-CO-CHj-tyCH^rJHj

R-NH-COCH,N|AUJi

^-N=--CH-C0H4N(CH3),-k

CH3—CO-R

R Y n'-C.H^ICH,),.

N

I I! I

Таким образом, нами предложены весьма удобные и доступные методы синтеза нитро-, амино- и диметнл-амннозамещенных фенилпроизводных 5,6-бензохинолина.

Данные о синтезированных нами соединениях этого ряда приведены в табл. 11.

Синтез 2-(ж-нитрофенил)-5,6-бензохинолина. Реакционная масса из 15,6 г 2-нафтилампна и 16 г .и-нитро-бензальдегида, 9,1 г свежеперегнанного анилина и 5 г сулемы в толуолыюм растворе насыщалась ацетиленом при нагревании на водяной бане. После прекращения поглощения ацетилена в реакционную массу вводили 180 мл 10%-ного раствора НС1 в спирте и нагревали на водяной бане 1 час. После охлаждения отделяли кристаллы солянокислой соли, которые обрабатывали аммиаком.

Выделенное основание кристаллизовали из пиридина при температуре плавления 182—183 °С. Выход 17,6 г (55,5%).

Синтез 2-(лг-аминофенил)-5,6-бензохинолина. Смесь 26 г 2-(ж-нитрофенил) -5,6-бензохинолина, 150 мл концентрированной соляной кислоты, 50 г олова нагревали на водяной бане. К взвеси добавляли спирт до ее загустения. Затем массу нейтрализовали, осадок отделяли, высушивали и обрабатывали ацетоном в аппарате Сок-слета. Выделенное основание перекристаллизовывали из пиридина (температура плавления 218—219°С). Выход 15,2 г (65%).

Синтез 2-(,и-бензолсульфамидофенил)-5,6-бензохино-лина. К суспензии 1,40 г 2-(ж-аминофенил)-5,6-бензохинолина в 4 мл сухого пиридина добавляли при помешивании раствор 1 г свежеперегнанного бензолсульфохло-рида в 2 мл сухого пиридина. Смесь нагревали 2 час на водяной бане с обратным холодильником. После охлаждения п кристаллизации полученное вещество имело температуру плавления 229—230 °С. Выход 1,8 г.

Синтез 2-(л-аминофенил)-4-метил-5,6-бензохинолина. Смесь из 10 г 2-(/г-нитрофенил)-4-метил-5,6-бензохино-липа, 200 мл спирта, бОгБпСЬ н 50 мл концентрированной соляной кислоты нагревали на водяной бане 1 час. К охлажденной реакционной массе добавляли концентрированный раствор едкого натра до щелочной реакции. Выделенный осадок нагревали в пиридине 15—20 мин. Получено 5,2 г (57,7%) амина с Тп., 264 °С.

89

Синтез 2-фенил-4~{л-аминофенил)-5,6-бензохинолина.

К смеси 25 г 2-фенил-4-((г-нитрофенил)-5,6-бензохинолина, 250 мл спирта, 50 мл концентрированной соляной кислоты приливали раствор 25 г SnCl2 и 125 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь нагревали 40 мин на водяной бане, после охлаждения добавляли лед и медленно при перемешивании добавляли концентрированный раствор едкого натра до щелочной реакции. Выделенный осадок кристаллизовался нз толуола. Получено 10 г (43,5%) амина с температурой плавления 188 °С.

Синтез 2-(/г-аминофенил)-4-фенил-5,6-бензохинолина.

К 1 г 2-(и-нитрофенил)-4-фенил-5,6-бензохинолина в 10 мл спирта прибавляли раствор 3 г SnC!2 в 3 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь нагревали на водяной бане в течение 1 час, после охлаждения реакционную массу обрабатывали 40%-ным раствором едкого натрня. Продукт реакции отделяли и кристаллизовали из толуола (температура плавления 192 °С). Выход 49%.

Синтез 2-(а-бензолсульфамидофенил)-4-фенил-5,6-бен-зохинолнна. В круглодонную колбу помещали 1 г 2-(/1-аминофенил)-4-фенил-5,6-бензохинолина и 5 мл сухого пиридина. После растворения вещества при перемешивании вносили эквимолекулярное количество свеж

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Скачать книгу "5,6-бензохинолины" (1.7Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гироскутер с тао-тао с самобалансировкой
интерьер магазина от палыча
руки вверх 2017 концерт купить билет цена
ревматологический центр в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)